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381.
Two procedures for the synthesis of group 4 phosphaguanidine compounds M(R2PC{NR′}2)(NR″2)3 (M = Ti, Zr; R = Ph, Cy; R′ = iPr, Cy; R″ = Me, Et) are described. Spectroscopic characterization indicated symmetrical bonding of the phosphaguanidinate ligand in solution for the P-diphenyl derivatives whereas the P-dicyclohexyl analogs adopt a more rigid geometry with inequivalent Namidine substituents within the phosphaguanidinate ligand. X-ray diffraction studies show exclusively monomeric tbp metal centers for a series of derivatives, with a chelating phosphaguanidinate ligand that spans an axial and an equatorial position. Two different conformers have been identified in the solid-state that differ in the relative orientation of the phosphorus R2P–C substituents with respect to the equatorial plane of the tbp metal. The synthetic protocol was extended to the bimetallic complex, [PhP(C{NiPr}2Ti{NMe2}3)CH2–]2, which was characterized by crystallography as the meso-form. 相似文献
382.
383.
Dr. Christopher E. Elgar Haleema Y. Otaif Dr. Joseph M. Beames Dr. Peter N. Horton Prof. Simon J. Coles Dr. Andrew J. Hallett Dr. Sean P. O'Kell Prof. Simon J. A. Pope 《欧洲无机化学杂志》2023,26(18):e202300102
Six disubstituted ligands based upon 2-(2′-pyridinyl/pyrazinyl)quinoline-4-carboxylic acids have been synthesised, solvent-free, in one step from a range of commercially available isatin derivatives. These species behave as ancillary chelating ligands for Ir(III) complexes of the form [Ir(C^N)2(N^N)]PF6 (where C^N=cyclometalating ligand; N^N=2-(2′-pyridinyl/pyrazinyl)quinoline-4-carboxylic acids). An X-ray crystallographic study on one complex shows a distorted octahedral geometry wherein a cis-C,C and trans-N,N coordination mode is observed for the cyclometalating ligands. DFT calculations predicted that variations in N^N ligand from 2,2′-bipyridine to L1 – 6 should localise the LUMO on to the Ln ligand and that the complexes are predicted to display MLCT/LLCT character. All complexes displayed luminescence in the deep red part of the visible region (674–679 nm) and emit from triplet states, but with little apparent tuning as a function of L1 – 6 . Further time-resolved transient absorption spectroscopy supports the participation of these triplet states to the excited state character. 相似文献