碱处理HZSM-5分子筛在线催化提质生物油

采用NaOH溶液对HZSM-5分子筛进行碱处理,利用XRD、SEM、BET、Py-FTIR四种方法表征改性HZSM-5分子筛,对生物原油有机相、未改性HZSM-5制得生物油有机相与改性HZSM-5制得生物油有机相进行理化特性及成分分析,研究了碱处理HZSM-5分子筛对生物油有机相产物的影响;对使用了120 min的三种失活催化剂进行了热重分析,并对焦炭峰面积进行了积分计算。结果表明,经过碱处理后的HZSM-5分子筛保留了典型的MFI拓扑结构,形成了一定数量的介孔;同时,经碱处理1 h的HZSM-5分子筛催化制得的生物油有机相产物的产率有所增加且理化特性得到提高,其产物中烃类物质的含量显著增加,达到了37.67%,且以单环芳香烃为主;同时改性HZSM-5分子筛对生物油有机相中的酸、醛及酮类物质均有较好的脱除效果,有效地降低了生物油的腐蚀性并提升了生物油的稳定性,热值达到了35.32 MJ/kg;经1 h碱处理的HZSM-5分子筛的总结焦量明显降低。     

类固醇激素的低温等离子体质谱研究

将自行设计和搭建的低温等离子体装置作为离子源,成功地与常压高分辨质谱结合,并将其用于类固醇样品的定性分析.与常规电喷雾质谱相比,用低温等离子体质谱检测类固醇样品具有样品前处理简单、谱图干扰少等优点.对类固醇样品进行了一级质谱以及串联质谱的表征,发现其一级谱图能够体现出类固醇化合物的结构稳定性,而在串联质谱图中则出现了较多的丢水碎片.本工作结合能量计算详细比较分析了典型类固醇样品在碰撞诱导解离(CID)碎裂过程中的丢水过程.另外,通过比较二级质谱的不同以及对其碎裂过程的分析推测,睾酮和去氢表雄酮这对同分异构体得以区分.     

论化学平衡中的独立等量关系

物料平衡等式(MBE)、电荷平衡等式(CBE)和质子平衡等式(PBE)是化学平衡定量解析中的常用等量关系。本文从理论上证明了CBE可以由MBE导出,因此在计算中不是一个必不可少的独立条件。由于H~+来源的多样性,在涉及酸碱的化学平衡中,CBE比MBE的计算效率更高。这些结论与计算实践相一致,即在配位平衡、氧化还原平衡和沉淀平衡的计算中,MBE为主,CBE起辅助作用;在酸碱平衡计算中,CBE为主,MBE为辅。PBE也不是一个独立等量关系,而且仅适用于酸碱平衡,可以完全被效率更高的CBE代替。本研究明确了化学平衡中的独立等量关系,不仅有助于提高化学平衡定量解析的效率,而且使其理论结构更加简洁明晰。     

高效液相色谱-串联质谱法检测三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚

建立了高效液相色谱-串联质谱检测三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚(tristyrylphenol ethoxylates,TSPn EO)的分析方法,并对TSPn EO在反相色谱柱(XBridge C_(18),150 mm×2.1 mm,3.5μm)、亲水相互作用色谱柱(XBridge HILIC,150 m m×2.1 m m,3.5μm)、氨基色谱柱(XBridge Amide,150 m m×2.1 m m,3.5μm)、伪反相色谱柱(C18柱(XBridge C_(18),50 mm×2.1 mm,5μm)与硅胶柱(Nova-Pak Silica,150 mm×2.1 mm,4μm)串联)4种不同液相色谱分离模式下的分离效果进行了研究。实验比较了5 mmol/L乙酸铵水-乙腈、0.1%(v/v)甲酸水-乙腈、水-乙腈和水-甲醇4种流动相组成及3种梯度洗脱条件对分离效果和灵敏度的影响。探讨了TSPnEO在电喷雾离子(ESI)源内的离子化特征,结果表明,在ESI正离子模式下,TSPnEO在离子源内形成[M+NH4]+离子,其聚合度的分布特征符合泊松分布。利用伪反相色谱柱,水-乙腈作为流动相,实现了不同聚合度(n=5~18)TSPnEO的分离。     

铜/石墨烯复合材料的制备及催化性能

采用水热法制备铜/石墨烯(Cu/RGO)复合材料,通过XRD、FTIR、SEM和TEM对材料的结构和形貌进行表征,并考察了复合材料在H_2O_2辅助作用下对次甲基蓝(MB)的催化作用。结果表明,该复合材料中石墨烯所负载的铜颗粒尺寸较小且分布均一,对MB的催化效果良好,0.18 g·L~(-1)复合催化剂在300 min内对MB的脱色效果可达90.7%,经过5次循环仍有88.0%以上。     

城市交通状况对私家车厂商市场策略的影响

从消费者情绪效用的角度,通过构建微分博弈模型,分析城市交通状况对私家车厂商市场策略的影响.研究结果表明:私家车厂商的最优动态定价及厂商的利润均随着交通拥堵状况及消费者情绪效用对私家车利用率的影响系数的增大而不断下降,并且交通拥堵状况及影响系数对高质量私家车厂商的影响大于对低质量私家车厂商的影响;随着两个厂商生产的私家车之间的质量差异不断增大,这种影响差异不断增大.     

钛合金插铣过程温度场的数学建模与有限元分析

从金属切削理论出发分析了钛合金插铣过程的切削热产生机理,推导出工件的热传导方程式,并在此基础上建立钛合金插铣的数学模型,应用Galerkin有限元方法对工件的热传导方程进行推导计算,随后利用Matlab进行数值模拟,最终得到工件稳定后温度分布图.通过数值计算结果与实验结果对比,验证了有限元模型具有可靠和高精度优点.对钛合金插铣过程加工参数的优化和刀具的设计提供了重要参考依据.     

双亲支链梳形共聚物的合成及其自乳化负载药物性能

通过可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合制备出聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA),经过叠氮钠与PGMA环氧基团的反应引入叠氮基和羟基,然后依次通过端炔基聚乙二醇(PEG-alk)与叠氮基的点击反应,己内酯(CL)在羟基存在下的开环聚合反应,获得双亲支链梳形共聚物(PGMA-g-PEG/PCL)。利用该梳形共聚物的两亲性,在氯仿-水混合体系中,进行自乳化高效负载阿霉素(DOX),得到负载DOX的纳米粒子。利用核磁共振氢谱、红外光谱和凝胶渗透色谱确认了最终产物及其前体聚合物的结构。利用动态光散射、紫外可见分光光度计和扫描电镜研究该载药粒子在pH为7.0和5.0的水溶液中的释放。结果表明:该纳米粒子平均粒径约为100nm,该粒子能有效释放DOX,在酸性条件下释放速率加快,且伴随PCL的降解。     

基于显微拉曼检测蛋白核小球藻鉴别丁草胺及草甘膦

以蛋白核小球藻(Chlorella pyrenoidosa)作为鉴别载体,利用共聚焦显微拉曼光谱仪分别获取生长在除草剂草甘膦、丁草胺污染水体以及正常水体的蛋白核小球藻β-胡萝卜素的拉曼光谱信息,对2种除草剂进行了鉴别.利用预处理后的光谱信号,建立偏最小二乘回归(PLS)预测模型及线性判别分析(LDA)分类模型.当阈值为±0.3时,全波段建立的PLS模型对草甘膦和丁草胺的预测正确率高达83.33%,特征峰建立的LDA分类模型对2种除草剂的分类正确率均达到了100%.结果表明,利用蛋白核小球藻为载体对丁草胺和草甘膦2种除草剂进行鉴别是可行的,且LDA分类模型更适合除草剂的分类研究.     

大气开放光路傅里叶变换红外光谱的定性分析

通过目标波段熵最小化(BTEM)和目标因子分析(TFA)两种化学计量学方法研究了大气开放光路傅里叶变换红外(OP/FT-IR)光谱,从多组分测量数据重建特定目标分子的光谱特征,以实现对大气这种复杂体系的定性分析。在牧场周围完成了5次连续OP/FT-IR光谱测量,将光谱按照测量时间顺序排列,获得5个数据矩阵作为研究对象。结果表明,BTEM和TFA两种方法均可从多组分光谱数据矩阵重建出目标分子的光谱特征,重建效果略有差异。TFA能够克服干扰,提取出目标分子的光谱特征,其重建光谱与相应的参考光谱高度相似。BTEM方法无需目标分子的参考光谱,目标函数最优解所对应的谱图就是纯组分光谱。本研究利用两种方法各自的优势,用化学计量学方法定性分析OP/FT-IR光谱,不仅将BTEM方法应用于OP/FT-IR光谱,而且比较这两种方法的应用,为实现多组分OP/FT-IR光谱定性分析提供了新思路。