稀土冠醚配合物的研究ⅩⅩⅠ.单羟基冠醚与钙、稀土元素间的竞争配位及其钙配位化合物的晶体结构

研究了单羟基冠醚配位体6-羟基-2,3,9,10-二苯并-1,4,8,11,14-五氧杂环十六-2,9-二烯(L)对钙和镧系元素的竞争配位反应,发现该配位体在我们的实验条件下对钙的配位能力要明显大于对重稀土的配位能力;同时研究了标题大环配位体和钙的配位化合物的晶体结构,该配位化合物的分子结构式为[Ca(NO3)(H2O)L](NO3),Mr=528.47,晶体属单斜晶系,a=1.5285(6),b=0.9713(3),c=1.5134(7)nm,β=98.79(3)°,V=2.2205nm3,Dex=1.531g/cm3,Dc=1.527g/cm3,Z=4,空间群为P21/c.     

单核锌双卟啉配合物构象平衡的理论研究及光谱分析

合成了一系列以不同长度柔韧链相连的p/p型单核锌双卟啉配合物。选用Tripos力场,利用分子动力学模拟退火和分子力学构象搜索相结合的方法对该系列双卟啉进行了能量优化和构象分析。理论计算结果表明:该类双卟啉稳定存在的最低能量构象为叠合式,最高能量构象为伸展式,并存在一系列的中间能量构象;双卟啉分子内π-π作用和能量转移与双卟啉存在的两种主要构象密切相关;分析了分子内π-π作用的本质。运用不同光谱测试手段验证了理论计算结果: 利用可见和相应二阶导数吸收光谱研究了双卟啉主要存在的叠合式和伸展式构象,通过红外光谱观察了对双卟啉构象和卟啉环间π-π作用较为敏感的吸收谱带;利用荧光光谱计算了双卟啉的分子内能量转移效率。     

高效液相色谱和热重分析在树形聚酰胺胺合成中的应用

优化了聚酰胺胺树形分子合成工艺条件，采用HPLC和热重分析（TG）相结合的方法对所合成的树形聚酰胺胺进行分析与表征；HPLC的分析表明，在各不同代的目标化合物中，均有反应物单体存在，在高代产物中除了含有少量反应物外，还有少量的低代数分子；TG分析表明，产物中小分子反应物占的比例很少，一般为2％－3％左右，如果将减压蒸馏后的产物重新进行真空干燥，对半代树形大分子，能进一步有效除去小分子反应物，而对于整数代树形大分子，则效果并不理想。     

超分子化合物[M(4,4''''-bipy)2(H2O)4]·(4,4''''-bipy)2·(3,5-diaba)2·8H2O](M=Co,Ni,Cd)的合成及晶体结构

合成了3个超分子化合物[M(4,4'-bipy)2(H2O)4]·(4,4'-bipy)2·(3,5-diaba)2·8H2O(M=Co(1),Ni(2),Cd(3);4,4'-bipy=4,4'-联吡啶;3,5-diaba=3,5-二氨基苯甲酸阴离子),用红外光谱、元素分析及X-射线单晶衍射进行了表征。3个化合物的晶体都属于单斜晶系,空间群为P2/c。晶体学参数:化合物1:a=0.9389(2)nm,b=0.7751(1)nm,c=3.9284(6)nm,β=90.14(2)°,V=2.85880(69)nm3,Z=4,Dc=1.397g·cm-3,F(000)=1266,μ=0.380mm-1,R1=0.0349,wR2=0.0829;化合物2:a=0.9383(2)nm,b=0.7753(1)nm,c=3.9218(6)nm,β=90.09(1)°,V=2.85280(68)nm3,Z=2,Dc=1.399g·cm-3,F(000)=1268,μ=0.420mm-1,R1=0.0366,wR2=0.0805;化合物3:a=0.94091(13)nm,b=0.77885(11)nm,c=3.9712(5)nm,β=90.10°,V=2.9102(7)nm3,Z=2,Dc=1.433g·cm-3,F(000)=1308,μ=0.454mm-1,R1=0.0468,wR2=0.0964。3,5-diaba未参与配位,在配位阳离子[M(4,4'-bipy)2(H2O)4]2 中,金属离子M髤与来自2个4,4'-bipy的2个氮原子和4个水分子的氧原子配位,呈八面体的几何构型。分子中还存在未配位的4,4'-bipy。通过配位阳离子、游离4,4'-bipy及未配位的3,5-diaba间的丰富氢键,构建成具有三维结构的超分子化合物。     

对甲苯磺酰谷氨酸桥联的一维双链锰配合物的合成、表征与晶体结构

A one-dimensional double-chain coordination polymer [Mn(phen)(tsgluo)] was synthesized in a mixed solution and its crystal structure was determined by X-ray diffraction method. It crystallizes in orthorhombic system with space group P2₁2₁2₁. The crystal data are: a=0.530 78(17) nm, b=1.723 9(5) nm, c=2.456 9(8) nm, Z=4, μ=0.729 mm^-1, D_c=1.579 g·cm^-3, V=2.248 1(12) nm³, R₁=0.033 1, ωR₂=0.078 9. In the title complex, each Mn(Ⅱ) ion presents a octahedral geometry with the coordination of two nitrogen atoms from 1,10-phenanthroline and four oxygen atoms from three different tsgluo^2- ligands. The γ-carboxyl coordinates to Mn(Ⅱ) in the mode of bidentate chelate, while the α-carboxyl coordinates in a bidentate bridging mode. CCDC: 253910.     

层状LiMnO2的固相合成及电化学性能

以Mn₂O₃和氢氧化锂为原料，通过焙烧合成出o-LiMnO₂。用X射线衍射和扫描电镜对不同温度下合成的粉末样品进行了表征，并研究了材料的电化学性能。通过对不同温度条件下烧结样品的晶胞参数、布拉格(110)晶面峰半高宽及电化学性能研究发现：600 ℃下合成样品的半高宽最大，堆垛层错率高，同时电化学性能也最好，首次放电容量达到156 mAh·g^-1，20次循环后仍保持在140 mAh·g^-1以上。中高温固相合成的o-LiMnO₂材料，在晶粒范围大小相近时，材料电化学性能与材料堆垛层错率相关。     

新颖氧化镁纳米带共沉淀法合成与表征

氧化镁是一种具有重要工业用途的物质,在催化、陶瓷、塑料和橡胶等领域有着广泛的应用.当尺寸细化至纳米量级后,因纳米材料所特有的体积效应和表面效应,纳米氧化镁在低温烧结、微波吸收、催化性能等众多方面呈现出许多不同于本体材料的热、光、电、力学和化学特性,因而引起了人们广泛的研究兴趣[1,2].其中氧化镁纳米线、纳米带、纳米管等一维纳米结构材料以其新颖的结构形式及与之相关的性能,近年来更为引人关注.     

A Novel Method for the Synthesis of Substituted Benzochromenes by Ethylenediamine Diacetate‐Catalyzed Cyclizations of Naphthalenols to α,β‐Unsaturated Aldehydes. Concise Synthesis of the Natural Products Lapachenole,Dihydrolapachenole, and Mollugin

A new synthetic route for biologically interesting benzochromenes was developed starting from naphthalenols and α,β‐unsaturated aldehydes in the presence of ethylenediamine diacetate. This methodology was applied for the total synthesis of the biologically important natural products lapachenole, dihydrolapachenole, and mollugin with a benzochromene moiety.     

Novel Stereoselective Synthesis of (E)- α，β-Unsaturated Esters by the Tandem Reaction of Deprotonation-Oxidation-Wittig Reaction from Phosphonium and Arsonium Salt

Phosphonium or arsonium salt 1 can undergo the tandem reaction of deprotonation -oxidation-Wittig reaction with alcohol 2 in the presence of sodium hydroxide and manganese dioxide,which affords a general simplified method for the stereoselective synthesis of (E)- α-β-unsaturated esters 3.     

Synthesis and Structure of 〔Cu(μ-C_6H_5COO)_2(C_4H_8O)〕_2

1mTRODUCT1ONBinuclearcoppercomplexesareimportantnotonlyincoordinationchemistryandmagnetostructuralstudiesbutalsoinpracticalapplication.tliInanattempttoseekthedisPersionandemulationreagentsofCWM(themixtureofcoalandwater),thetitlecomP0undwassynthesizedbyanoxidativepreparationmethodt2i,whosesynthesisandstructurearedifferentfromthosedescribedbyWangetoft3i.Here,0nlythesynthesisandstructureofthetitlecomP0undarereportedandthestudiesofitsappli-cationareinprogress.2EXPERIMENTAL2.1Preparati0n…