首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   9802篇
  免费   1580篇
  国内免费   1405篇
化学   7467篇
晶体学   163篇
力学   508篇
综合类   121篇
数学   1042篇
物理学   3486篇
  2024年   26篇
  2023年   256篇
  2022年   335篇
  2021年   399篇
  2020年   505篇
  2019年   486篇
  2018年   377篇
  2017年   401篇
  2016年   514篇
  2015年   522篇
  2014年   661篇
  2013年   815篇
  2012年   939篇
  2011年   952篇
  2010年   677篇
  2009年   614篇
  2008年   680篇
  2007年   588篇
  2006年   523篇
  2005年   389篇
  2004年   322篇
  2003年   211篇
  2002年   268篇
  2001年   229篇
  2000年   178篇
  1999年   150篇
  1998年   122篇
  1997年   92篇
  1996年   97篇
  1995年   93篇
  1994年   69篇
  1993年   39篇
  1992年   45篇
  1991年   50篇
  1990年   28篇
  1989年   21篇
  1988年   19篇
  1987年   11篇
  1986年   10篇
  1985年   17篇
  1984年   8篇
  1983年   6篇
  1982年   8篇
  1981年   9篇
  1980年   2篇
  1979年   5篇
  1977年   3篇
  1974年   5篇
  1971年   2篇
  1959年   2篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
81.
尹蕊  刘双全  邬冰  高颖 《无机化学学报》2006,22(11):2118-2122
由于乙醇最有可能成为直接甲醇燃料电池(DMFC)的替代燃料,因此近年来。对乙醇的电化学氧化及直接乙醇燃料电池的研究已引起人们的很大兴趣。甲醇毒性较大并且易透过Nafion膜进入阴极造成阴极的混合电位而影响DMFC的阴极性能.这是制约DMFC走向实用化的主要问题之一。因此人们在致力于研究直接甲醇燃料电池的同时.也寻求其它的小分子醇作为甲醇的替代燃料。乙醇是除甲醇以外最简单的醇.它来源广泛.无毒,是可再生和环保型能源.并且也有较高的能量密度和反应活性。但是乙醇在电极上的完全氧化因涉及到C-C键的断裂要比甲醇困难.阳极反应动力学过程也比较缓慢。到目前为止铂基催化剂仍然是乙醇氧化最好的催化剂.虽然也有使用非铂催化剂研究乙醇的电氧化,但催化活性远不如铂基催化剂高。  相似文献   
82.
The monoclinic modification of terbium oxide hydroxide, TbOOH, was prepared using hydrothermal technique. The crystal structure was investigated by three-dimensional single-crystal X-ray analysis and was refined to a conventional R-value of 8.1%. The space group is P21m, No. 11, with a = 6.04 Å, b = 3.69 Å, c = 4.33 Å, and β = 109.0°. The terbium atom is seven coordinated with oxygen atoms, and the structure is not hydrogen bonded.The compound is antiferromagnetic with a Néel temperature of 10°K. Neutron diffraction powder patterns were measured at 300°K and 4.2°K. The magnetic super lattice reflections were indexed on the basis of a monoclinic unit cell with the dimensions aM = 2a, bM = b, cM = c, and βM = β, where a, b, c, and β are the dimensions of the chemical unit cell. The structure contains two independent magnetic atoms. A nonclinear antiferromagnetic arrangement of the spins describes the magnetic structure. The spin at one atom has an angle of 43° with the ac plane and the projection of the spin on the ac plane has an angle of 59° with the a axis. The spin on the other atom has an angle of ?43° with the ac plane, the projection having the same angle of 59° with the a axis.  相似文献   
83.
吴友谊  屈锋  林金明 《中国化学》2005,23(2):155-159
An end-channel amperometric detector with a guide tube for working electrode was designed and integrated on a home-made glass microchip. The guide tube was directly patterned and fabricated at the end of the detection reservoir, which made the fixation and alignment of working electrode relatively easy. The fabrication was carried out in a two-step etching process. A 30 μm carbon fiber microdisk electrode and Pt cathode were also integrated onto the amperometric detector. The baseline separation of dopamine (DA), catechol (CA) and epinephrine (EP) was achieved within 80 s. Relative standard deviations of not more than 5.2% were obtained for both peak currents and migration times of DA and CA (n=5). Using standard adding method, DA in tLrine and plasma samples was detected. The recoveries were in the range of 83%—103%.  相似文献   
84.
在肽库中进行小肽筛选的初步研究   总被引:1,自引:0,他引:1  
齐杰  方锐 《高等学校化学学报》1996,17(11):1738-1741
以合成六肽DGGSAA为模型对在噬菌体肽库中进行小肽筛选做了初步研究。结果表明,含有可形成氢键和离子键残基的小肽能够在噬菌体肽库中进行筛选。并用明显提高了筛选的专一性。  相似文献   
85.
烟酸对酸性硫酸盐体系铜电沉积的影响   总被引:2,自引:0,他引:2  
对溶液A: 0.8 mol•L-1硫酸铜,0.6 mol•L-1硫酸,5.0×10-5 mol•L-1氯离子,1.0×10-4 mol•L-1聚乙二醇的溶液,溶液B:在溶液A中加入2.0×10-2 mol•L-1烟酸,pH为0.5,运用循环伏安和计时安培法研究玻碳电极上铜的电沉积行为.结果表明,铜的电沉积过程经历了晶核形成过程,其电结晶按瞬时成核和三维生长方式进行.烟酸的加入对铜的电沉积具有阻化作用,但不改变铜的电结晶机理.沉积层的X射线衍射表明Cu为面心立方结构,在烟酸存在下沉积层出现(220)高择优取向,这可能是烟酸在Cu(220)晶面上发生强烈吸附作用的结果.  相似文献   
86.
键连接性指数的建构及其在有机体系中的应用研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
杨锋  王振东  孙杰  罗明道  屈松生 《有机化学》2002,22(11):884-888
以化学键为基础建构了键连接性指数及分子键连接性指数,该指数同时考虑顶 点原子的化学特征及键的性质.对于任意化学键,键连接性指数Si=1+△I/R·[( Z1-h1)m2/n1+(Z2-h2)m1/n2],分子键连接性指数S为∑i=1^m√Si或∑i=1^m1/√ Si,其中,Z1,Z2为化学键键连原子的价电子数;n1,n2成键原子的价层最高主量 子数;m1,m2为成键原子的氧化数;h1,h2为与成键原子相连的氢原子个数;△I 为成键原子的电负性差(△I≥0);R为化学键的相对键长.与以顶点为基础的价连 接性指数不同,该指数不仅能方便而有效地应用于饱和碳氢体系亦能有效地应用于 含多重键的不饱和体系及含杂原子的有机体系.研究了饱和碳氢体系标准生成焓, 不饱和碳氢体系和酮、醚、酯体系在水中的溶解度和辛醇/水分配系数,卤代甲烷 体系的标准生成焓,卤代苯体系辛醇/水分配系数,均取得比较满意的结果。  相似文献   
87.
A convenient synthetic pathway to 2-aryl-5,6-dihydro-4H-benzo[f][1,2,4]triazolo[1,5-α]azepine derivatives 7 was developed. The synthesis was based on the cycloaddition of the 1,2,3,4-tetrahydronaphthalene a-acetoxy azo compounds 3 with Ar-CN in the presence of AlCl3 and the consecutive ring enlargement.  相似文献   
88.
酰胺是肽的基本结构单元, 而且在蛋白质的二级结构中与酰胺联系的氢键对蛋白质的稳定起着十分重要的作用. 作为蛋白质模型化合物热力学性质研究的一部分, 报道了甲酰胺在乙二醇水溶液中的稀释焓.   相似文献   
89.
The nitro group in tertiary or secondary aliphatic nitro compounds is replaced by hydrogen or deuterium on treatment with tributyltin hydride or tributyltin deuteride, respectively.  相似文献   
90.
吸热碳氢燃料裂解镧改性混合型催化剂的研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
制备了吸热型碳氢燃料NNJ-150和镧离子交换改性的USY、ZSM-5分子重申及混合分子筛,考察了NNJ-150在USHY、HZSM-5和两者混合物以及镧改性单分子筛和混合分子筛催化剂上的裂解反应。结果表明,ZSM-5分子筛中添加镧,对NNJ-150的单分子裂解反应有明显影响;混合分子两种分子筛之间存在协同作用,低温(500℃)下,LaUSY LaZSM-5(75:25)混合分子筛对低碳烯烃的选择性较高(41.48%),催化剂寿命较长(35min以上),能有效提高吸热型碳氢燃料NNJ-150的吸热能效。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号