The Electronic Structure of Azuleno[1,2,3-cd]phenalene and Azuleno[5,6,7-cd]phenalene,a Comparison

The photoelectron (PE.) spectra of azuleno[l, 2, 3-cd]phenalene ( 1 ) and azuleno- [5,6,7-cd]phenalene( 2 ) have been recorded. The first five bands of both compounds could be assigned to transitions corresponding to removal of electrons from 4a₂, 6b₁, 5b₁, 3a₂ and 4b_l orbitals. This assignment is based mainly on a comparison between the observed ionization potentials and orbital energies calculated in a HMO and a PPP model. The UV./VIS. polarized absorption spectrum of 1 in the region 10000–45000 cm^?1 has been measured by means of the stretched film technique. The measurements were performed in polyethylene sheets at 77°K. Several bands could be assigned to π* ← π transitions calculated by a PPP-CI method. A comparison between the electronic structures of 1 and 2 is made by means of a simple HMO diagram.     

Untersuchungen zur elektrochemischen Simultanbestimmung von Blei und Zinn

Zusammenfassung Die starke Temperaturabhängigkeit des polarographischen Zinn(II/0)-Signals in Lösungen des vierwertigen Zinns ermöglicht bei –32° C in methanolischer salzsaurer Grundlösung die Bestimmung des Bleis neben hohem Zinnüberschuß. Eine Anwendung des Verfahrens zur wechselstrompolarographischen Bestimmung des Bleis in Rohzinn wird beschrieben.

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Investigations on the simultaneous electrochemical determination of lead and tinII. Polarographic determination of lead in the presence of tin at lower temperatures

Summary The strong temperature dependence of the polarographic tin(II/0) signal in solutions containing tin(IV) renders possible the determination of lead in the presence of a high excess of tin at working temperatures of –32° C in hydrochloric methanol as supporting electrolyte solution. An application of the procedure to the ac-polarographic determination of lead in crude tin is described.

Die vorliegende Arbeit wurde in dankenswerter Weise durch Mittel der Deutschen Forschungsgemeinschaft und des Verbandes der Chemischen Industrie ermöglicht.     

Untersuchung der Komplexierung von Na+, K+, Ca2+ und Ba2+ mit einigen elektrisch neutralen Liganden durch Messung von 13C-chemischen Verschiebungen und Spin-Gitter-Relaxationszeiten

Investigation of the complexing of Na⁺, K⁺, Ca²⁺ and Ba²⁺ with some uncharged ligands by ¹³C-chemical shift and spin-lattice relaxation time measurements The influence of Na⁺, K⁺, Ca²⁺ and Ba²⁺ ions on ¹³C chemical shifts and on spin-lattice relaxation times of some electrically neutral ion carriers was investigated. In the solvents CD₃CN and CD₃OD and in presence of an excess of metal ions ligand 4 (see the Scheme) forms complexes of 1:1 stoichiometry. All four oxygen atoms of the ligand as well as solvent molecules take part in the coordination. In CDCl₃ as solvent, for all ions investigated except sodium, only 1:2 complexes (metal/ligand) were observed with 4 . Sodium ions form both 1:1 and 1:2 complexes in this solvent. In the 1:2 complexes of the investigated monovalent ions only one, in those of the divalent ions both amide carbonyl groups of ligand 4 take part in the coordination.     

On Excited States of Alkyl Bridged [14] Annulenes

The linear dichroic absorption spectrum of 1,3,6,8-trans-15, 16-hexamethyl-dihydropyrene has been measured in stretched polyethylene at 77K, and CNDO-CI calculations with inclusion of singly and doubly excited configurations have been carried out on a series of alkyl bridged [14] annulenes with pyrene- and anthracene-shaped perimeters. Transitions to e_3g → e_4u type ¹B states are well described, and the results indicate that additional low-energy excited states originate from e_3g→ e_5g and e_2u → e_4u type configurations interacting strongly with doubly excited configurations of the e_3g, e_3g → e_4u, e_4u type. The second excited singlet state responsible for the weak transition observed between the ¹L bands may be assigned to one of these additional states, but it is probably of complex nature, similar to the ‘phantom’ state in linear polyenes.     

A Short Synthesis of (−)-Carbovir

(–)-Carbovir ((–)- 1 ) was synthesized via the cyclic carbonate 2 in four steps starting from enantiomerically enriched (–)-(S)-(cyclopent-2-enyl)methanol ((–)- 3 ).     

Verwendung eines Ge(Li)-Detektors in der radiochemischen Analyse

Zusammenfassung Zur Bestimmung der U- und Th-Gehalte in 0,5–1,5mg wiegenden Mikroproben von ThO₂-UO₂-Kernbrennstoffen wurde die Neutronenaktivierungsanalyse mit zerstörungsfreier-Spektrometrie eingesetzt. Bei Gehalten über 0,1% beträgt die relative Standardabweichung 6%. Der Th-Gehalt der Mikroproben wird durch-spektrometrische Messung des²³³Pa ermittelt; bei Natur-Uran enthaltenden Proben wird der U-Gehalt über²³⁹Np bestimmt, bei hochangereichertes UO₂ enthaltenden Proben über¹³¹J. Mit der beschriebenen Methode können sowohl unbestrahlte als auch bestrahlte ThO₂-UO₂-Kernbrennstoffe untersucht werden.

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Use of a Ge(Li) detector in radiochemical analysisII. determination of U and Th contents in microsamples of ThO²-UO² nuclear fuels

Neutron activation analysis with non-destructive-spectrometry has been used to determine U and Th in microsamples (0.5–1.5 mg) from ThO₂-UO₂ nuclear fuels. With U contents of more than 0.1% the relative standard deviation amounts to 6%. Th in the microsamples is estimated by measuring²³³Pa; in natural UO₂ containing samples²³⁹Np ist measured for U determination, in highly enriched UO₂ samples¹³¹J. Fresh und spent ThO₂-UO₂ nuclear fuels can be investigated by the method described.

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Teil I siehe [3].

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Herrn G. Hofmann danken wir für die Entnahme der Mikro-Bohrproben aus den bestrahlten und unbestrahlten Brennstoffschliffen.     

Umsetzungen von Polyacroleinen mit reaktionsfähigen Polymeren

Zusammenfassung Durch Radikalketten-Polymerisation von Acrolein erhält man Polymere mit Aldehydgruppen. Diese sind zu vielfältigen Umsetzungen befähigt. In dieser Mitteilung werden nur zwei Arten von Reaktionen behandelt; nämlich die Reaktion der Aldehydgruppen untereinander, wobei unter Disproportionierung Polyhydroxypolycarbonsäuren entstehen. DieseCannizzaro-Reaktion tritt auch an der Oberfläche fester Polyacroleine ein. Eingehend behandelt wird die Umsetzung wäßriger Polyacrolein-Lösungen mit anderen Polymeren, welche Amino-, Hydroxyl-oder Mercaptangruppen enthalten. Die Kennzeichen der entstehenden Verbundpolymeren werden beschrieben und mit denWillstätterschen Symplexen verglichen. Auf Beziehungen dieser Reaktionen zu biochemischen Prozessen wird hingewiesen. Ferner wird die Diffusion von Polymeren durch Membranen mit reaktiven Gruppen (Agar-Agar und Gelatine) untersucht. In einigen Fällen tritt eine Oberflächen-Pfropfung ein.19. Mitt, üiber Polymere Acroleine, vorgetragen auf der 20. wissenschaftlichen Arbeitstagung der Kolloid-Gesellschaft vom 19. bis 20. 10. 1961 in Bad Oeynhausen; 18. Mitt, siehe Angew. Chem.72, 771 (1960).Fräulein Dr.Irmela Löflund und Herrn Dr.Mathias Marx, die an diesen Untersuchungen maßgebend beteiligt waren, möchte ich für ihre Mitarbeit herzlich danken. Herrn Prof. Dr.W. Kern, Direktor des Organisch-Chemischen Instituts, danke ich für mannigfache Förderung und anregende Diskussionen. Die Untersuchungen wurden durch Mittel des Fonds der Chemischen Industrie sowie der Firma Degussa, Frankfurt/Main, unterstützt, wofür ebenfalls herzlichst gedankt sei.     

Bestimmung des Urangehaltes und der UO2-St?chiometrie in ThO2-UO2-Kernbrennstoffen

Zusammenfassung Der Urangehalt und die UO₂-Stöchiometrie von ThO₂/UO₂-Kernbrennstoffen mit 2,5 bis 5% UO₂ werden in einem Arbeitsgang durch potentialkontrollierte Coulometrie bestimmt. Das Probenmaterial wird dazu in Phosphorsäure/Flußsäure unter Zusatz von Al₂(SO₄)₃ gelöst. Bei Probeneinwaagen von 0,2–2 g beträgt die relative Standardabweichung der Uranbestimmung 1%. Die kleinste noch bestimmbare Abweichung von der UO₂-Stöchiometrie liegt bei 2,004 mit einer Standardabweichung von 0,002.

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Determination of uranium content and UO₂ stoichiometry in ThO₂-UO₂ nuclear fuels

Analysis for uranium and UO₂ stoichiometry in 2.5–5% UO₂ containing ThO₂-UO₂ fuels is made in a single procedure by controlled-potential coulometry. Samples are dissolved in phosphoric acid-hydrofluoric acid with the addition of Al₂(SO₄)₃. With sample weights from 0.2 to 2 g the uranium content is determined with a relative standard deviation of 1%. The minimum detectable hyperstoichiometry of UO₂ amounts to 2.004 with a standard deviation of 0.002.

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Herrn Dr. v. Sturm und Herrn Kohlmüller, Forschungslaboratorium Erlangen der Siemens AG, sei für die freundliche Unterstützung beim Aufbau der Coulometrie-Apparatur bestens gedankt. Ebenso danken wir Herrn Dr. Peehs, Hauptabteilung Reaktortechnik der Siemens AG, für die Überlassung des Probenmaterials und für zahlreiche fördernde Diskussionen.     

Vergleichende Untersuchungen an polarographischen Analysenverfahren

The universal voltammetric instrument, described in part I of this series, is used for comparative studies on the most important polarographic methods, direct current, derivative pulse, simple and phase-sensitive alternating current, double-tone, and harmonic-wave polarography. In general the peak-heights of these methods are influenced in the same measure by the composition of base electrolyte. In single cases characteristic differences are observed.