Zur Fehlerermittlung bei der photometrischen Eisenbestimmung in Glassanden

Zusammenfassung Zur Bestimmung des Eisengehaltes in Glassanden eignet sich die o-Phenanthrolinmethode, da diese Methode frei ist von störenden Einflüssen der im Sand neben dem Eisen vorliegenden Fremdionen.Der Analysenfehler wird dabei aus den Eichmessungen nach den Methoden der Ausgleichsrechnung und mathematischen Statistik rechnerisch ermittelt und bei der Auswertung des Analysenergebnisses in geeigneter Form berücksichtigt.

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Summary For the determination of the iron content in glass sands the o-phenanthroline method is suitable because it is unaffected by foreign ions occuring in the sand besides iron.The analytical error is calculated from the calibrating measurements according to the methods of balancing computation and mathematical statistics, and is taken into account on interpreting the analytical result in a suitable form.

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Herrn Dr. Moritz danken wir für die Anregung zu dieser Arbeit, Herrn Dr.-Ing. habil. Klaus Doerffel für wertvolle Hinweise zur mathematischen Auswertung.     

Thiyl radical interaction with pyrimidine C5-C6 double bond

Addition and elimination interaction of thiyl radicals with the C5-C6 double bond in pyrimidines was studied by the pulse radiolysis technique in aqueous solution with the use of different monitoring systems. For this purpose, p-thiocresol, cysteamine hydrochloride, and mercaptoethanol were used. The rate constants of addition and elimination of thiyl radicals were determined by applying the modified version of ACUCHEM (computer program for modeling complex reaction systems). Aliphatic thiyl radicals add to the pyrimidine C5-C6 double bond with k = 1.0-3.0 x 10(7) dm3 mol(-1) s(-1), whereas elimination takes place with k = 0.7-2.0 x 10(5) s(-1). Quantum chemical calculations at the B3LYP/6-31G(d)/PCM level show that the addition should occur at the C6 position of the pyrimidine ring and that the energy of interaction between thiyl radicals and the pyrimidine double bond C5-C6 is low.     

Ascorbinometrische Bestimmung von Kupfer(II)-ionen

Zusammenfassung Es wurden mehrere Titrationsverfahren zur direkten reduktometrischen Bestimmung der Kupfer(II)-ionen mit Hilfe von Ascorbinsäuremaßlösung ausgearbeitet. Von den in verschiedenen Medien wie Mohrschem Salz + Kaliumrhodanid, Kaliumbromid + Natriumacetat, Natriumchlorid + Natriumacetat und schließlich Ammoniumchlorid + Natriumacetat durchführbaren Titrationen eignet sich die zuletzterwähnte am besten für praktische Analysenzwecke. Das Verfahren steht in bezug auf Genauigkeit und Reproduzierbarkeit der jodometrischen Bestimmung nicht nach, wird nur durch wenige Ionen gestört, und die zur Anwendung kommenden Reagentien sind alle sehr billig. Die ascorbinometrische Titration läßt sich visuell und unter Anwendung potentiometrischer Endpunktsanzeige im Makro- oder Mikromaße gut durchführen.Für die Ausführung einiger Versuche sagen wir Frau I. Buzás und Herrn Gy. Liptay verbindlichen Dank.     

Photometrische Bestimmung von Nicotin und Pyridin im Tabakrauch

Zusammenfassung Es wird eine neue, sehr empfindliche optische Methode zur Bestimmung von Nicotin und Pyridin im Tabakrauch beschrieben.

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Summary A new, very sensitive, optical method is described for the determination of nicotine and pyridine in tobacco smoke.

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Für die Durchführung dieser Arbeit wurden dankenswerterweise Forschungsmittel aus dem ERP-Sondervermögen bereitgestellt.Dem Verbande der chemischen Industrie und der Deutschen Forschungsgemeinschaft, die diese Arbeit unterstützt haben, danken wir bestens.     

Ein Beitrag zur Bestimmung der niederen Fetts?uren nach der Halbdestillationsmethode

Zusammenfassung Die Verschiebung der Halbdestillationswerte derverdünnten Lösungen der niederen Fettsäuren je nach der Konzentration wurde auf Grund der Untersuchungen vonKonowalow und vonWiegner nachgeprüft.Wie aus den Analysenergebnissen hervorgeht, steigt sowohl der Wert von k als auch der Halbdestillationswert bei Ameisensäure und Essigsäure, deren Halbdestillationswert kleiner als 50% ist, in verdünnten Lösungenfortgesetzt mit zunehmender Konzentration der Lösungen. Bei der Propionsäure und der Buttersäure dagegen, bei denen der Halbdestillationswert schon über 50% beträgt,wächst der Wert von k nur bis zu einer bestimmten, verhältnismäig niedrigen Konzentration — bei der Propionsäure 0,2 n und bei der Buttersäure 0,04 n —an, um von da fortan zu sinken.Beim Analysieren von Zweisäurengemischen, in denen das Aufeinanderwirken der Säuren infolge ihrer verschiedenen Dissoziationskonstanten die Verhältnisse kompliziert, sind die erhaltenen Ergebnisse nicht direkt zu verwerten.Diese Arbeit schließt sich an die Erklärung der Methodik an, die bei dem auf Anregung des Herrn Professor Dr.Unto Vartiovaara durchgeführten Untersuchungen über die bakterielle Cellulosezersetzung gegeben wurde.     

Photometrische Bestimmung kleiner Mengen Rhenium in der organischen Phase nach Abtrennung von Wolfram und Molybd?n durch Verteilen

Zusammenfassung Rhenium(VII) wird mit Tetraphenylarsoniumchlorid durch Verteilen zwischen Wasser und Chloroform vom 100 000fachen Überschuß an Wolfram, 100 00fachen an Molybdän sowie von Kupfer und Nickel abgetrennt. Zur photometrischen Bestimmung wird Re(VII) in der Chloroformphase reduziert und mit -Furildioxim umgesetzt, _530nm= 29 750 l · Mol^–1 · cm^–1.

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Photometric determination of small amounts of rhenium in the organic layer after separation of tungsten and molybdenum by liquid-liquid extraction

Rhenium(VII) is separated by extraction of tetraphenylarsoniumperrhenate from a 100 000-fold excess of W, 100 00-fold excess of Mo, and from Cu and Ni. For photometric determination Re is reduced in the organic layer and the colour formed by addition of -furildioxime is used for the measurement at 530 nm; =297501 · Mol^–1 · cm^–1.

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Wir danken der Deutschen Forschungsgemeinschaft und dem Verband der chemischen Industrie (Fonds der Chemie) für Beihilfen, sowie Frl. M. Schriever für ihre zuverlässige Mitarbeit.