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采用密度泛函理论和MP2方法研究了3-甲基环状乙撑磷酸二酯(MEP)与甲醇的反应途径:(Ⅰ)CH3O-+MEP;(Ⅱ)CH3OH+MEP;(Ⅲ)CH3O-+HMEP(MEP的质子化形式);(Ⅳ)CH3OH+HMEP.在B3LYP/6-31++G(d,p)水平上优化了四条反应途径的反应物、中间体、过渡态及产物的几何构型,并在同水平上进行了自然电荷分析,然后在MP2/6-311++G(3df,2p)水平上计算了各驻点的单点能.采用极化连续介质模型(PCM)研究了各途径在苯、甲醇和水溶液中的溶剂化效应.计算结果表明,溶剂效应使途径(Ⅰ)的自由能垒降低,而使途径(Ⅱ)和(Ⅳ)的决速步骤的自由能垒升高.在气相和苯溶剂中途径(Ⅳ)是反应的优势途径,在甲醇和水溶剂中途径(Ⅰ)则成为最优.研究结果进一步表明实验条件下途径(Ⅱ)与(Ⅳ)对总醇解反应的贡献相当. 相似文献
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用芹菜茎生物催化对映选择性还原芳香酮 总被引:2,自引:0,他引:2
研究了用芹菜茎薄片在温和与环境友好的条件下催化芳香酮的对映选择性还原反应.制备得到具有光学活性的(S)-1-芳基醇,产物的对映选择性符合Prelog规则.考察了pH值、反应时间、反应温度、底物浓度等因素对底物芳香酮的转化率和产物(S)-1-芳基醇的对映体过量值的影响,并优化了这些反应条件.文中还研究了底物的构效关系,发现羰基两边取代基的空间效应和电子效应明显影响底物的转化率和产物的对映体过量值.在合适的条件下底物苯乙酮的转化率高达100%,产物(S)-1-苯基乙醇的对映体过量值大于99.0%.苯丙酮、对甲基苯乙酮和对氯苯乙酮等其它芳香酮的转化率达到中等程度,但所得(S)-1.芳基醇的最大对映体过量值均大于99.0%. 相似文献
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A novel temperature controlled ionic liquid dispersive liquid phase microextraction(TCIL-DLPME) coupled with rapid resolution liquid chromatography-electrospray tandem mass spectrometry(RRLC-ESI-MS-MS) has been developed for the enrichment and determination of three hexabromocyclododecane diastereomers(HBCDs) in water samples.Green solvent ionic liquid(IL) was used as extraction solvent instead of toxic organic solvents.This technique also avoided the usage of dispersive solvent.Some important parameters that might affect the extraction efficiency were optimized.Under the optimum conditions,good linear relationship,sensitivity and reproducibility were obtained.All the limits of detection for the three diastereomers were 0.1 ng/ mL.The linear range was obtained in the range of 1-100 ng/mL for the total amount of three HBCD diastereomers.It was satisfactory to analyze real environmental water samples with the recoveries ranging from 77.2%to 99.3%.The main advantage of the method is toxic organic solvent-free. 相似文献
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反相高效液相色谱法测定肾复康胶囊中的野黄芩苷和芦丁 总被引:2,自引:0,他引:2
建立了肾复康胶囊中野黄芩苷和芦丁的反相高效液相色谱测定方法。以甲醇-水为提取溶剂,采用超声提取法对样品进行前处理。以0.02 mol/L磷酸二氢钾缓冲溶液(含1.0%(体积分数)冰醋酸)-甲醇(体积比为63∶37)为流动相,于330 nm波长下检测,肾复康提取液中野黄芩苷和芦丁可达基线分离,分析时间在20 min内。野黄芩苷和芦丁在10 ~300 mg/L内,其峰面积与浓度之间线性关系良好,目标物的加标回收率大于98%。该方法适用于肾复康胶囊及相关药材中野黄芩苷和芦丁黄酮类化合物的测定和质量控制。 相似文献
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Excessive and unresolved neuroinflammation is a key component of the pathological cascade in brain injuries such as ischemic stroke. Tripartite motif-containing 45 (TRIM45) is a ubiquitin E3 ligase involved in various critical biological processes. However, the role of TRIM45 in cerebral ischemia remains unknown. Here, we found that the TRIM45 protein was highly expressed in the peri-infarct areas of mice subjected to cerebral ischemia and reperfusion injury induced by middle cerebral artery occlusion. This study systemically evaluated the putative role of TRIM45 in the regulation of neuroinflammation during ischemic injury and the potential underlying mechanisms. We found that TRIM45 knockdown significantly decreased proinflammatory cytokine and chemokine production in primary cultured microglia challenged with oxygen-glucose deprivation and reoxygenation (OGD/R) treatment. Mechanistically, we demonstrated that TRIM45 constitutively interacted with TAB2 and consequently facilitated the Lys-63-linked polyubiquitination of TAB2, leading to the formation of the TAB1–TAK1–TAB2 complex and activation of TAK1, which was ultimately followed by activation of the nuclear factor-kappa B (NF-κB) signaling pathway. In an in vitro coculture Transwell system, downregulation of TRIM45 expression also inhibited the OGD/R-induced activation of microglia and alleviated neuronal apoptosis. More importantly, microglia-specific knockdown of TRIM45 in mice significantly reduced the infarct size, mitigated neurological deficit scores, and improved cognitive function after ischemic stroke. Taken together, our study reveals that the TRIM45–TAB2 axis is a crucial checkpoint that controls NF-κB signaling in microglia during cerebral ischemia and reperfusion injury. Therefore, targeting TRIM45 may be an attractive therapeutic strategy.Subject terms: Cell death in the nervous system, Stroke 相似文献