全文获取类型
收费全文 | 768篇 |
免费 | 216篇 |
国内免费 | 293篇 |
专业分类
化学 | 473篇 |
晶体学 | 46篇 |
力学 | 25篇 |
综合类 | 48篇 |
数学 | 115篇 |
物理学 | 570篇 |
出版年
2024年 | 3篇 |
2023年 | 7篇 |
2022年 | 19篇 |
2021年 | 29篇 |
2020年 | 19篇 |
2019年 | 16篇 |
2018年 | 13篇 |
2017年 | 31篇 |
2016年 | 13篇 |
2015年 | 34篇 |
2014年 | 50篇 |
2013年 | 41篇 |
2012年 | 56篇 |
2011年 | 60篇 |
2010年 | 59篇 |
2009年 | 71篇 |
2008年 | 71篇 |
2007年 | 69篇 |
2006年 | 62篇 |
2005年 | 60篇 |
2004年 | 64篇 |
2003年 | 41篇 |
2002年 | 42篇 |
2001年 | 58篇 |
2000年 | 62篇 |
1999年 | 39篇 |
1998年 | 21篇 |
1997年 | 24篇 |
1996年 | 12篇 |
1995年 | 13篇 |
1994年 | 10篇 |
1993年 | 10篇 |
1992年 | 9篇 |
1991年 | 3篇 |
1990年 | 7篇 |
1989年 | 6篇 |
1988年 | 9篇 |
1987年 | 8篇 |
1986年 | 2篇 |
1985年 | 11篇 |
1984年 | 9篇 |
1983年 | 11篇 |
1982年 | 9篇 |
1981年 | 5篇 |
1980年 | 4篇 |
1979年 | 3篇 |
1978年 | 1篇 |
1977年 | 1篇 |
排序方式: 共有1277条查询结果,搜索用时 15 毫秒
271.
Ya-Xian Liu Hui-Wen Mo Zhen-Yu Lv Fang Shen Chun-Lian Zhang Yong-Yu Qi Zong-Wan Mao Xue-Yi Le 《Transition Metal Chemistry》2018,43(3):259-271
A copper complex [Cu(HPBM)(l-Phe)(H2O)]·ClO4 (1) (HPBM = 5-methyl-2-(2′-pyridyl)benzimidazole, l-Phe = l-phenylalanine anion) was synthesized and characterized by elemental analysis, IR, ESI–MS, HR–ESI–MS, ESR spectroscopy, and by X-ray single-crystal analysis. The binding constant of the complex with calf thymus DNA (CT-DNA) was determined as 7.38 (± 0.57) × 104 M?1. Further studies indicated that the complex interacts with CT-DNA through minor groove binding. The in vitro cytotoxic activities of both the free proligand and the complex against Eca-109, HeLa and A549 cancer cells and normal LO2 cells were evaluated by the MTT method. The IC50 values range from 5.7 ± 0.1 to 8.3 ± 0.6 µM. Free HPBM displays no cytotoxic activity against the selected cancer cells, with IC50 values more than 100 µM. Double staining analysis showed that the complex can induce apoptosis in Eca-109 cells. Comet assays demonstrated that the complex can damage DNA and cause apoptosis. The complex also induces an increase in intracellular reactive oxygen species and a reduction in mitochondrial membrane potential. The complex can also increase the intracellular Ca2+ level and induce release of cytochrome c. The cell cycle arrest was investigated by flow cytometry. The results demonstrate that the complex induces apoptosis in Eca-109 cells through DNA-binding and ROS-mediated mitochondrial dysfunctional pathways. 相似文献
272.
手性SalenZn配合物的合成及对咪唑类、吡啶类客体的分子识别研究 总被引:4,自引:0,他引:4
合成并表征了手性Salen配体1及其Zn配合物2。详细讨论了配体及配合物的电 子光谱和圆二色光谱性质。用紫外—可见光谱滴定法测定了主体2与4种咪唑、5种 吡啶客体轴向配位反应的平衡常数,研究了主体分子2的分子识别行为。实验结果 表明:各种客体的缔合常数,咪吡类按K(Im)>K(2—MeIm)>K(SMIm)>K(EMIm)顺 序递减;吡啶类按K(Py)>K(3-Py)>K(3,5-Py)>K(2,4—Py)>K(2,4,6—Py)顺 序递减。测定了识别过程的△rGm^-,△rHm^-,△rSm^-,发现该反应是放热、熵减 小的过程。采用分子力学的方法考察了主客体的最低能量构象,并对该构象进行量 子化学计算,从理论上对实验事实给予较好的解释。 相似文献
273.
选择性接聚乙烯醇枝聚醚氨酯的合成及其血液相容性 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了α-甲基,ω-(2,3-环氧丙基)-聚乙二醇醚(Ⅱ).经水解得到悬挂聚乙二醇(PEG)枝的丙二醇-2,3(Ⅲ).用二元醇(Ⅲ)为扩链剂制得了在硬链段上接有PEG枝的聚醚氨酯(H-PEU).以四氢呋喃与少量大分子单体(Ⅱ)进行正离子开环共聚合制得每个链接有约1.3个PEG枝的聚丁二醇(Ⅳ),用以合成了在软链段上接有PEG枝的聚醚氨酯(S-PEU).ESCA及抗凝血性研究结果表明,不同位置接枝的PEU,其表面都有明显的聚醚链段富集.S-PEU抗凝血复钙时间只比未接枝者增长约20%,而H-PEU则增约一倍,比S-PEU增约60%.随PEG最增大,复钙时间增长. 相似文献
274.
Aziridines and epoxides were reacted with diphenyl diselenide in the presence of a stoichiometric amount of (n-Bu)3P, respectively, giving β-amino- or β-hydroxy selenides in moderate to excellent yields under mild conditions. In the reactions the (n-Bu)3P might act as a reductant though it was a nucleophilic catalyst in other similar ring-opening reactions. 相似文献
275.
卟啉-salen化合物的合成及谱学性质研究 总被引:3,自引:0,他引:3
合成了三种含羟基的salen化合物: salen-OH, Cl-salen-OH和t-Bu-salen-OH, 并用后两种羟基salen与5,10,15-三苯基-20-对羟基苯基卟啉(HPTPP)以烷烃链[O(CH)6O及O(CH)10O]相连合成四种卟啉-salen化合物: HPSC6 (1), HPSC10 (2), HPt-BuSC6 (3), HPt-BuSC10 (4)及其金属锌(II)化合物: ZnPSC6 (Zn-1), ZnPSC10 (Zn-2), ZnPt-BuSC6 (Zn-3), ZnPt-BuSC10 (Zn-4). 用元素分析、核磁共振、红外光谱、紫外-可见光谱等手段对其组成的结构进行表征, 并对其谱学性质进行了研究. 相似文献
276.
277.
新试剂SBDR固相萃取光度法测定烟草中汞 总被引:3,自引:0,他引:3
在pH为3.5的HOAc-NaOAc缓冲介质中,吐温-80存在下,对磺酸基苯基亚甲基若丹宁(SBDR)与汞反应生成2∶1稳定络合物,该络合物可被Waters Sep-Pak-C18固相萃取小柱萃取,小柱上富集的络合物用1.0 mL无水乙醇洗脱后在乙醇介质中,于其吸收峰550 nm处用1 cm微量比色皿测定吸光度。该显色体系的表观摩尔吸光系数ε=1.05×105L.mol-1.cm-1。汞含量在0~4μg/50 mL内符合比耳定律,方法用于烟草中汞含量的测定,测得RSD(n=7)小于2.5%,回收率在97%~103%之间,测得结果与AAS法测得结果一致。 相似文献
278.
含氨基酸席夫碱的5-氟尿嘧啶类衍生物在银溶胶上的吸附状态研究 总被引:1,自引:0,他引:1
合成了三种含氨基酸席夫碱的5-氟尿嘧啶类衍生物,用元素分析和1H NMR表征了它们的结构;用拉曼光谱(RS)和表面增强拉曼光谱(SERS)研究目标化合物在银溶胶上的吸附状态,推测其SERS增强机理.结果表明:在银溶胶表面上,羧基氧原子与银形成化学建,苯环是稍微倾斜地吸附在银胶面上,其它部分则平躺吸附于银溶胶表面. 相似文献
279.
0引言氧化锌是一种六角纤锌矿结构的直接宽带隙半导体,其室温下禁带宽度为3.37eV。它具有多种优良的物理性能,在声表面波[1,2]、透明电极[3,4]、光电材料[5]、蓝光器件[6]等方面都有较大的应用潜力。氧化锌价格低廉,不仅能制成良好的半导体和压电薄膜,亦能够制成良好的透明导电薄膜。理论计算表明[7],氧化锌掺杂V、Cr、Fe、Co、N i元素能够产生自旋极化,形成高于室温的稀磁性透明半导体,是下一代微电子和光电子领域自旋电子学器件有重要价值的材料之一。根据理论计算,V掺杂的ZnO膜具有最高的居里温度。V yatkin实验小组[8]用钒离子注入… 相似文献
280.
新形势下高等数学分级教学模式的探索 总被引:6,自引:0,他引:6
突破以前按照不同专业分层次教学的模式,根据学生不同的学习目的,采用一种新的分级教学模式,针对相同专业学生不同的学习要求,给予不同层次的培养.通过对教育观念的新认识和培养目标的再确定,在高等数学的课程体系,课程内容,教学方法,教学手段等方面进行改革和调整,因材施教,使各层次的学生真正受益,提高整体教学质量,也使基础课教育更有针对性. 相似文献