Organic radical molecular solids based on [(TCNQ)n] (n=1 or 2): Syntheses, crystal structures, magnetic properties and DFT analyses

Four molecular solids consisting of the 7,7,8,8-tetracyanoquinodimethane (TCNQ) radical and benzylpyridinium or benzylquinolinium derivatives with molar ratios of 1:1 (1-3) and 2:1 (4) have been prepared and characterized. In the crystals of 1 and 3, TCNQ⁻ monoanions and the corresponding cations form segregated stacks, which are regular in 1 but irregular in 3. Instead of segregated stacks, TCNQ⁻ monoanions in 2 form isolated π-dimers. In the crystals of 4, two crystallographic independent TCNQ species possess almost equal fractional negative charge (ca. −0.5). Two types of TCNQ species form a tetrad, these tetrads make a TCNQ stack with the pattern …BAAB…BAAB… along the crystallographic a-b direction. The magnetisms for 1-4 can be simply explained by the formation of singlet spin state. A broken symmetry approach in a density functional theory framework at the ub3lyp/6-31 g level was used to calculate the magnetic exchange constants in 1-4. The results qualitatively demonstrate the observed magnetic properties.     

苯在[K.Ti]ZSM-5上由H2O2氧化制苯酚的研究

由 HZSM-5与 K2 Ti F6 水热法同晶取代制备 [K.Ti]/ ZSM-5 ,并用 XRD、SEM、IR给予表征 ,其在等摩尔的苯、苯酚、H2 O2 液相反应体系中 ,常温下表现出较高催化活性 ,苯转化率达 83 % (1 6h) ,选择性≥ 98% ,苯酚产率为 2 .4m M/ h· Cat(g) ,同时探讨了有关影响因素。     

在岛津ICPQ-1000光谱仪上使用HG-3B型氢化物发生器

本文用岛津ＩＣＰＱ－１０００型光谱仪,并且使用了ＨＧ－３Ｂ氢化物发生器,这种发生器利用ＩＣＰ载气的压力产生的负压,自动吸入试样和ＮａＢＨ４溶液并发生氢化反应,生成的气态氢化物进入ＩＣＰ火炬并被激发。使用这种氢化物发生器同时测定了Ａｓ,Ｓｂ,Ｓｅ,Ｂｉ等４种元素,其检出限与常规气动喷雾器在比较至少降低了一个数量级。     

射线成像检测中射线源焦点的影响及修正

本文分析了在工业无损检测中射线源焦点对成像质量的影响,讨论了射线源焦点对成像影响的数学模型,以此为基础,设计了相应的焦点修正算法,并给出了处理结果     

Studies of Laser-induced-MOCVDZinc Oxide Films

ＳｔｕｄｉｅｓｏｆＬａｓｅｒ－ｉｎｄｕｃｅｄ－ＭＯＣＶＤＺｉｎｃＯｘｉｄｅＦｉｌｍｓＲＥＮＰｅｎｇ－ｃｈｅｎｇ，ＴＡＮＺｈｏｎｇ－ｋｅａｎｄＬＵＯＷｅｎ－ｘｉｕ（ＣｅｉｉｔｅｒｆｏｒＦｕｎｃｔｉｏｎａｌＭａｔｅｒｉａｌｓＲｅｓｅａｒｃｈ，Ｑｉｎｇｄａ...     

含氮亲核试剂在2-甲磺酰基-5-(3,4,5-三甲氧基苯基)-1,3,4-噁二唑环上取代反应的研究

2,5—二取代—l,3,4—噁二唑化合物具有消炎,抗菌,调节植物生长,杀虫门等广泛的生物活性。作者曾研究了取代胺在2—甲磺酰基—5—(2—苯基—4—喹啉基)—1,3,4—噁二唑化合物环2—位上的亲核加成消去反应,制得了一系列新的2—取代基—5—(2—苯基—4—喹啉基)—1,3,4—噁二唑衍生物,并发现它们具有一定的抗菌活性。在此基础上,我们又研究了含氮亲核试剂在 2—甲磺酰基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4,—噁二唑环2—位上的亲核加成消去反应,制得一系列新的2—取代基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4—噁二唑衍生物。作者用3,4,5—三甲氧基苯甲酰肼在KOH催化下与CS_2反应得到2—巯基—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—l,3,4—噁二唑1,1在NaOH溶液中与Me_2S0_4作用得到2—甲硫醚—5—(3,4,5—三甲氧基苯基)—1,3,4—噁二唑2,2在冰醋酸水溶     

Tetra(μ3-hydroxo)hexa(μ2-carboxylato-O,O′)-bridged tetranuclear terbium(III) cubane complex

A novel tetranuclear terbium(III) complex [Tb₄(OH)₄(pybet)₆(H₂O)₈][Tb₄(OH)₄(pybet)₆(H₂O)₇ (NO₃)](ClO₄)₁₄·6H₂O has been synthesized and shown by X-ray crystallography to have a cubane-like Tb₄(μ₃-OH)₄(μ₂-carboxylato-O,O′)₆ core. The ligand pybet is pyridinoacetate, C₅H₅⁺N-CH₂CO₂⁻. Magnetic susceptibility data were measured for this Tb₄ complex in the range of 2.0–320 K and in fields of 1.0 G to 50.0 kG. It is concluded that either there is very weak antiferromagnetic exchange interaction (J = −0.015 cm⁻¹) or there is a small crystal-field splitting of the ⁷F₆ Tb^III ground state.     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定钒铁中8个杂质元素含量和方法精密度的验证

提出了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定钒铁中硅、磷、铝、锰、镍、铬、铜、钛共8个杂质元素含量的方法。钒铁样品(0.5000g),先后加入50%(体积分数)硝酸溶液20mL及50%(体积分数)盐酸溶液10mL,在100℃左右加热溶解,溶解过程中应注意保持溶液体积在25mL左右。将溶液过滤并置于200mL容量瓶中作为母液留用。将滤纸及不溶物一并移入铂坩埚中,置于马弗炉中,先于250℃灰化20min,稍冷后加入无水碳酸钠和硼酸(质量比2∶1)组成的混合熔剂0.3g,升温至950℃融熔15min。冷却,用体积比1∶10的盐酸溶液10mL浸出熔块,将此溶液与上述母液合并并加水定容至200mL。此溶液供ICP-AES在仪器工作条件下进行分析。绘制校准曲线时,加入纯铁和五氧化二钒作为基体,以消除基体干扰,然后加入上述8种元素的标准溶液,并按上述溶液最终稀释体积条件和仪器工作条件制作曲线(R大于0.999)。为验证所提出的分析方法的测定数据的精密度,约请了10个实验室对8个不同含量水平的钒铁样品对方法作协同试验,按GB/T 6379.2-2004所规定的方法求算了重复性标准偏差Sr和重复性限r,以及再现性标准偏差SR和再现性限R,并求得所测定的8种元素在各自的测定范围内的r与w之间和R与w之间的函数关系,说明该方法有较好的稳定性和准确性,而且证明此方法是可行的。     

含二茂铁基荧光探针对H2S的识别

以乙酰二茂铁和蒽醛为原料,合成了一种新的反应型荧光探针1-二茂铁基-3-(9-蒽基)丙烯酮,经1H NM R,13C NM R,IR,LC-M S等手段表征确证。基于Michael加成引起的电子转移机制,利用硫化氢的强亲核性,以荧光滴定法考察了该化合物在生理条件下对硫化氢的识别作用,得出其最佳识别时间为50 min,最佳识别浓度为50μmol/L,且多数离子不会对其识别作用产生干扰。这种能稳定检测的,具有高选择性、高灵敏度的反应型荧光探针化合物,可用于生物医药领域。     

不同烟草生物质热解释放致香物质的研究

采用烟叶和烟梗为原料,使用热裂解气相色谱法对烟草的燃烧时间、燃烧温度进行控制,精确模拟实际烟草致香物质释放环境,精确捕获、并半定量物质,从而在实验室模拟、分析、研究烟草燃烧物中致香物质的组成和特点。研究分别考察了两种生物质在500℃、550℃下释放的致香物质组成。结果表明,烟梗、烟叶中元素组成中硫、氮两种元素含量低,而C/H比值两种烟草生物质均较高。两个热解温度下烟叶的热解产物中致香物质的含量均明显高于烟梗。升高热解温度均有利于获得更高相对含量的热解成分。烟叶热解产物中烯烃类物质相对含量比烟梗中多,而烟梗热解产物中酚类物质含量比烟叶中多。提高热解温度有利于酮类致香物质含量产生。