Chiral Borated Esters in Asymmetric Synthesis： 1. The First Asymmetric Reaction Catalyzed by Chiral Spiroborated Esters with an O3BN Framework

The first asymmetric reaction catalyzed by chiral spiroborated esters with an O3BN framework was reported. In the presence of 0.1 equivalent of (R,S)-1 or (S,S)-1, acetophenone was reduced by 0.6 equivalent of borane in THF at 0-5℃ for 2 h to give (R)-1-phenylethanol of up to 76% ee and 73% isolated yield. Influence of reaction conditions on the stereoselectivity of the reduction was investigated and a possible catalytic mechanism of the chiral spiroborated esters toward the reduction was also suggested.     

Microcalorimetric Investigation of Influence of Fungicide SYP-L190 on Growth Metabolism of Tetrahyrnena therrnophila and Bacillus thuringiensis

Flumorph (SYP‐L190) is a new systemic fungicide with good protective, curative and antisporulant activities but no phytotoxicity to certain plants. Its performance on the environmental ecosystem is unknown. Tetrahymena thermophila and Bacillus thuringiensis are two of biological indicators for the aquatic and soil environmental ecosystem respectively. Microcalorimetric technique based on the heat output was applied to evaluate the influence of fungicide flumorph (SYP‐L190) on the two microorganisms. The thermogenic curves and corresponding thermodynamic and thermokinetic parameters were obtained. SYP‐L190 at a concentration of 50–100 µg·mL^?1 had 5% –10% inhibitory ratios aganist Tetrahymena thermophila and was used as a protection reagent, while at a concentration of 100–200 µg·mL^?1 SYP‐L190 had 10% –20% inhibitory ratios and was used as a therapy reagent. The metabolic thermogenic curves of Bacillus thuringiensis contained bacterial growth phase and sporulation phase. The SYP‐L190 at a concentration of 0–200 µg·mL^?1 had no influence on bacterial growth phase, but led to a little lag of the sporulation phase with a constant heat output. Hormesis was obviously observed in present study.     

一种基于局部回归的多尺度碳市场价格预测模型研究

碳市场价格呈现非线性、非平稳的复杂特性,准确预测具有较大的挑战。基于“分而治之”的思想,提出了一种基于局部回归的多尺度碳市场价格预测模型。提出的模型利用集成经验模态分解(EEMD)对碳市场价格时间序列进行分解。启发于EEMD局部特征分解的特点,对分解后的分量采用局部回归方法进行预测,然后将分量预测结果进行集成。采用的局部回归方法包括局部线性回归(LLP)、局部多项式回归、局部岭回归、局部主成分回归、局部偏最小二乘回归和局部套索回归。实验结果表明基于局部回归的多尺度预测模型具有优异的预测性能。在提出的模型中,EEMD-LLP结构简单且性能更为突出,进一步对EEMD-LLP参数的适应性进行探讨。与新近提出模型的对比结果表明了EEMD-LLP在碳市场价格预测中的有效性。     

液相外延生长Pb(Zn1/3Nb2/3)O3-PbTiO3膜及生长机理研究

采用PbO作助溶剂,我们在钛酸锶(STO)衬底上用液相外延方法生长了一层具有特定取向的PZNT岛状外延膜,并通过引入c轴取向的PZT过渡层后,使原来的岛状三维生长转变为二维生长,显著改善了外延膜的质量,获得了几个微米厚、较完整的PZNT膜.实验证明:在氧化镁和铝酸镧(001)基片以及STO(110)/(111)衬底上,PZNT晶粒以自发形核为主,外延生长膜主要呈现岛状形貌;取STO(001)衬底,膜颗粒取向一致性好,并可获得完整的PZNT膜.     

脉冲熔融-红外/热导法测定钛合金粉末微注射成形脱脂坯中氧氮氢

准确测定钛合金粉末微注射成形脱脂坯中氧氮氢含量对钛合金的粉末微注射工艺改进有很大指导作用。采用工业镍板经过表面打磨、酸洗、加工成固定质量的镍粒来代替市售的镍助熔剂,通过自制镍粒预先加入设备预脱气减少空白影响的方式建立了脉冲熔融-红外/热导法测定钛合金粉末微注射成形的脱脂坯中氧氮氢含量的方法。实验表明,镍粒助熔剂与石墨坩埚经二次脱气,可确保镍粒助熔剂的空白降至极低值以代替市售的镍篮、镍屑等助熔剂。钛合金粉末微注射成形脱脂坯采用振动磨形式加工至0.178 mm以下,镍粒的加入量为1.5 g,分析功率为5 300 W时,可以获得稳定准确的结果。采用实验方法对脱脂坯实际样品进行测定,其相对标准偏差(RSD,n=6)分别为0.080%～0.47%、0.28%～1.3%和1.6%～2.0%;采用加入钛合金标准样品进行加标回收实验,氧氮氢加标回收率分别在95.7%～104%、97.8%～100%及96.6%～103%。方法满足脱脂坯中的氧氮氢快速检测要求的同时,极大地降低了分析成本。     

基于酰胺的荧光双冠醚阴离子受体的合成和识别性能研究

合成了一种带有荧光基团蒽的酰胺型双冠醚阴离子受体3. 用荧光光谱、紫外-可见吸收光谱及核磁共振氢谱研究了其与F^－, Cl^－, Br^－, I^－, H₂PO₄^－, AcO^－离子的相互作用, 结果表明3只对F^－具有很好的选择性识别能力, 并形成配合比为1∶2的络合物, 通过荧光发射强度计算出主体3与F^－间的相互作用时的结合常数.     

2-羟基脱氧雌酚酮的合成

2-羟基雌甾化合物是人体内对生理机能有重要意义的雌激素代谢产物,其在生物体内的含量极少,需用化学方法合成来满足研究、应用的需要。迄今为止,已报道了较多合成2-羟基和4-羟基雌甾化合物的方法[1-3],但选择性和产率并不十分理想。我们在文献报道的合成路线[1]的基础上,合成了     

含空间位阻侧链取代炔烃的合成及其催化聚合

设计并合成了具有较大空间位阻侧链的取代炔烃2-炔丙氧基-1,4-对苯二甲酸二甲酯单体,分别采用WCl6,WCl6-SnPh4和[Rh(nbd)Cl]2催化体系使其聚合,考察了不同催化剂对聚合的影响.采用红外光谱和核磁共振等技术对单体及聚合物结构进行了表征,并用紫外光谱和荧光光谱研究了所得聚合物的光学性能.结果表明,使用[Rh(nbd)Cl]2催化剂时得到的聚合物是高反式结构,荧光光谱中除了侧基的350 nm发射峰外,还在429 nm处存在较弱的共轭主链发射.使用WCl6-SnPh4催化体系得到的聚合物由于较高的顺式含量,主要是侧基的发射,而较大侧基位阻使主链共轭降低.尽管存在较短的间隔基,引入较大空间位阻侧基仍然迫使聚合物主链扭曲,顺式结构中侧基空间位阻的影响更大.     

9,10-二(苯亚甲基-硫亚甲基)蒽的合成及其对Cu2+的识别

荧光分子开关和分子识别是超分子化学的重要组成部分。蒽环作为一个优良的荧光基团被广泛应用于分子开关的设计及分子识别中。Resorci-narenes母体衍生物的合成研究中采用蒽环作为荧光基团已被报道多次[1-4],Luigi Fabbrizzi合成的多氨基蒽衍生物[5]对Zn2 具有良好的PET效应。蒽系荧光分子在分子逻辑门系统中日益受到了研究者的重视,de Silva等在研究中发现一蒽环化合物[6]在Mg2 作用存在OR逻辑行为。在后续研究中发现两类蒽环化合物在一定条件下分别存在AND[7]和NOR[8]逻辑行为。在分子识别的研究中,Shin-ichi Sasaki合成的含穴状…     

阻抑褪色光度法测定水样中阴离子表面活性剂

在弱酸性的HCl-NaOAC缓冲介质中,溴化十六烷基吡啶(CPB)和曙红Y(EY)染料的混合溶液发生褪色,在该褪色的溶液中分别加入十二烷基硫酸钠(SDS)及十二烷基苯磺酸钠(SDBS)等阴离子表面活性剂(AS),溶液颜色发生改变,最大吸收波长都在514 nm处,并分别在548、546 nm处产生明显褪色。在吸收或褪色波长处,阴离子表面活性剂的浓度与增色或褪色程度呈良好线性关系,从而建立测定阴离子表面活性剂的光度法。在最大吸收波长处,SDBS体系、SDS体系中AS的浓度在0~2.06×10-5mol/L、0~2.63×10-5mol/L范围内遵守比尔定律,表观摩尔吸光系数分别为1.30×104、1.01×104L.mol-1.cm-1,检出限分别为8.14×10-7、9.96×10-7mol/L。若用双波长叠加,表观摩尔吸光系数达2.07×104、1.78×104L.mol-1.cm-1,检出限为4.82×10-7、8.34×10-7mol/L。方法具有较高的灵敏度和良好的选择性,用于水样中AS的测定。