Anordnung und Orientierung kationischer Tenside auf ebenen Silicatoberflächen

Zusammenfassung Die n-Alkylammoniumderivate der glimmerartigen Schichtsilicate können als Modellsubstanzen für die Anordnung kationischer Tenside an Festkörpergrenzflächen herangezogen werden. Im ersten Teil der Arbeit wird die Darstellung durch Kationenaustausch aus den natürlichen Schichtsilicaten beschrieben. Es wird ausführlich auf die Fehlerquellen hingewiesen, die reproduzierbare Messungen erschweren.

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Summary The n-alkylammonium derivatives of mica-type layer silicates are suitable models for studies about the arrangement of cationic tensides at solid interfaces. Part I of the paper deals with the preparation of these compounds by a simple cation exchange reaction. Sources for errors in obtaining reproducible data are discussed in detail.

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Mit 1 Abbildung in 3 Einzeldarstellungen und 3 Tabellen     

Stereochemie von Metallocenen, 17. Mitt.: Darstellung und optische Rotationsdispersion von optisch aktiven Halogen-methylcymantrenen

Zusammenfassung Die optisch aktiven Methylcymantren-- und--carbonsäuren bekannter Absolutkonfiguration wurden auf dem Weg: COClCON₃NH₂Hal in die entsprechenden Chlor-, Brom- und Jod-methylcymantrene umgewandelt, und dieORD der genannten Verbindungen sowie die Drehungen der Methylcymantrenylisocyanate (dargestellt aus den Aziden) gemessen. In den Halogen-methylcymantrenen liegen optisch aktive Metallocene vor, bei denen der Beitrag zur Drehung nur aus der Atomchiralität stammen kann, während bei den anderen Methylcymantrenderivaten auch die Konformationschiralität einen Beitrag leistet. Entsprechend sind die [M]_D-Werte der Halogen-methylcymantrene proportional den Polarisierbarkeiten von Hal. DieNMR-Daten der neuen Cymantrenderivate werden mitgeteilt und kurz diskutiert.

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The optically active methylcymantrene-- and--carboxylic acids of known absolute configuration were converted into the corresponding chloro, bromo and iodo methylcymantrenesvia their chlorides, azides and amines. TheORD of these cymantrene derivatives as well as the rotations of methylcymantrenyl isocyanates (prepared from the azides) are reported. The halogen methylcymantrenes represent optically active metallocenes, in which the contribution to the optical rotations originates only from atomic chirality, whilst in the case of the other methylcymantrene derivatives the conformational chirality also contributes. Correspondingly, the [M]_D values of the halogen methylcymantrenes are proportional to the polarizibilities of Hal. TheNMR data of the new cymantrene derivatives are reported and briefly discussed.

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Mit 3 Abbildungen

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16. Mitt.:H. Falk undK. Schlögl, Mh. Chem.99, 578 (1968).

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a) 3. Mitt.:Heike Gowal undK. Schlögl, Mh. Chem.99, 267 (1968); b) 2. Mitt.:Heike Gowal undK. Schlögl, Mh. Chem.98, 2302 (1967); c) 1. Mitt.:S. G. Cottis, H. Falk undK. Schlögl, Tetrahedron Letters [London]1965, 2857.     

Pfropfcopolymerisation von Cellulose mit zwei Vinylmonomeren

Zusammenfassung Die vorliegende Arbeit stellt eine Beschreibung von Experimenten dar, die die Erhöhung der Pfropfbereitschaft von trägen Komponenten durch Beimischung von aktiveren zum Ziele hatten.Das Trägermolekül war in allen Fällen Cellulose in Form von hochgradig gereinigtem Zellstoff. Durch die Verwendung von Mischsystemen aus Styrol und Methylmethacrylat gelang es, das trägere Styrol in bedeutend größerer Menge auf die Cellulose aufzupfropfen, als es bei Abwesenheit des aktiven Methylmethacrylats der Fall war.

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Grafting Polymerization of Cellulose with Two Vinyl Monomers

This paper describes experiments to increase the grafting of cellulose with components of poor reactivity by mixing them with highly reactive ones. A highly purified wood pulp was used as backbone. Using combinations of styrene and methyl methacrylate it was possible to graft considerably higher amounts of the poorly reacting styrene than in the absence of the highly reactive methyl methacrylate.

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Nach einem Vortrag, den der erstgenannte der Autoren im Rahmen der Arbeitstagung des Vereins Österreichischer Chemiker am 27. September 1968 in Wien gehalten hat.     

Hydrogen bond studies: 80. A deuteron magnetic resonance and infrared spectroscopic study of the water molecule in lithium formate monohydrate,LiHCOO · H2O

A deuteron magnetic resonance and infrared study of the water molecules in lithium formate monohydrate, LiHCOO · H₂O, has been made. The quadrupole coupling constants (e²qQ/h) and asymmetry parameters (η) were found to be 198.7±0.4 and 231.3±0.6 kHz, and 0.060±0.005 and 0.097±0.003, respectively, at 25 ° C.An interpretation is given of the infrared spectra in the OH-stretching region in terms of intra- and intermolecular couplings of the water molecules. It is found that the water molecules are vibrationally distorted by their environments such that the OH-stretching modes consist of independent stretchings of the two O-H bonds.     

Low temperature absorption spectra of TcO 4 − and ReO 4 − in KClO4

The low temperature spectra of TcO ₄ ^– and ReO ₄ ^– both show two band systems with pronounced vibrational structures. The bands are identified as¹ A ₁¹ T ₂ transitions. No other bands are observed with certainty. It seems likely that the KClO₄ crystals contain KReO₄ crystallites. They are therefore not pure mixed crystals. It is concluded that the virtual orbital (2e) used in the construction of the low lying states resembles an atomic nd orbital more and more when going from n=3, Mn to n=5, Re.

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Zusammenfassung Die Tieftemperaturspektren von TcO ₄ ^– und ReO ₄ ^– zeigen beide zwei Bandensysteme mit ausgeprägten Schwingungsstrukturen. Die Banden werden als ¹ A ₁¹ T ₂-Übergänge identifiziert. Keine anderen Banden werden mit Sicherheit beobachtet. Es scheint wahrscheinlich, daß die KClO₄-Kristalle KReO₄-Kristallite enthalten und deswegen keine reinen Mischkristalle sind. Es wird geschlossen, daß das virtuelle Orbital (2e), welches zur Konstruktion der tiefliegenden Zustände gebraucht wird, in der Reihe n=3, Mn bis n=5, Re immer weitgehender einem nd-Atomorbital ähnelt.

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Nachwuchsstipendiat, Schweizerischer Nationalfonds.     

Zur Ermittlung und rechnerischen Überprüfung thermodynamischer Daten aus experimentell gefundenen Werten, 12. Mitt.: Ein Programm zum Ausgleich von Dampfdruckdaten

Zusammenfassung Es wird ein Rechenprogramm zur Ermittlung der Konstanten der Dampfdruckgleichung nachvan Laar beschrieben. Als Ausgleichsbedingung kann sowohl die kleinste Summe der Quadrate der absoluten, wie auch der relativen Fehler benützt werden. Das Programm wurde in FORTRAN IV für die UNIVAC-490 des Rechenzentrums Graz erstellt

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Determination and verification by calculation of thermodynamic data from experimentally obtained values, XII: A computer program for the calculation of vapor pressure parameters

A computer program for the calculation of the parameters of thevan Laar vapor-pressure equation is presented. A least square approach of the absolute or of the relative deviations can be used.

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1.–6. Mitt.:F. Gölles. Mh. Chem.92, 981 (1961);93, 191, 201 (1962);94, 1108 (1963);96, 1656 (1964);95, 1366 (1965); 7.–9. Mitt.:F. Gölles undA. Höpfner, Mh. Chem.97, 368, 911 (1966);99, 230 (1968); 10. und 11. Mitt.;F. Gölles undO. Wolfbauer, Mh. Chem.99, 1814 (1968);100, 688 (1969).     

Synthesen von heterocyclen, 143. Mitt.: Eine Synthese von Oxazolo[3,2-a]chinolinen

Zusammenfassung Substituierte 3,4-Dihydrocarbostyrile reagieren mit Oxalylchlorid zu den entsprechenden Oxazolo[3,2-a]chinolinen, während mit monosubstit. Malonylchloriden N-Acylierung stattfindet.

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Syntheses of heterocycles CXLIII: A synthesis of oxazolo-[3.2-a]quinolines

Substituted 3.4-dihydro-carbostyriles react with oxalyl chloride to give the corresponding oxazolo[3.2-a]quinolines1–3, while monosubstituted malonyl chlorides yield N-acylated carbostyrils.

     

Neue Näherungsgleichung zur einheitlichen Berechnung von Wärmeübertragern

Zusammenfassung Es wird eine für alle Stromführungen einheitliche Näherungsgleichung mit drei oder vier anpaßbaren Parametern zur Berechnung des Korrekturfaktors für die mittlere logarithmische Temperaturdifferenz angegeben. Die anpaßbaren Parameter wurden für etwa 50 verschiedene Stromführungen durch Ausgleichsrechnung bestimmt. Die Genauigkeit der Gleichung ist für die Berechnung im praktisch wichtigen Bereich mehr als ausreichend.

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New approximate equation for uniform heat exchanger design

An approximate equation with three or four empirical parameters for the uniform calculation of the LMTD-correction factor of all heat exchanger configurations is proposed. The empirical parameters have been determined for about 50 different flow configurations using least squares estimation. The accuracy of the equation is more than sufficient for practical design purposes.

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Formelzeichen A Übertragungsfläche - a, b, c, d Parameter der Näherungsgleichung - Wärmekapazitätsstrom - F Korrekturfaktor für die logarithmische mittlere Temperaturdifferenz - k Wärmedurchgangskoeffizient - m, n Zahl der Durchgänge oder Einzelapparate - NTU Anzahl der Übertragungseinheiten (number of transfer units); NTU_i=kA/ _i - P dimensionslose Temperaturänderung - R Wärmekapazitätsstromverhältnis;R ₁=₁/₂;R ₂=₂/₁ - relativer Fehler - Mittelwert von NTU₁ und NTU₂ Indizes 1, 2 Stoffstrom 1, 2 - G Gegenstrom - s Schätzwert Herrn Prof. Dr.-Ing. E.h. K. Stephan zum 65. Geburtstag gewidmet.