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181.
Balawant S. Joshi Narayanan Viswanathan Dilip H. Gawad Venkatachalam Balakrishnan Wolfgang von Philipsborn 《Helvetica chimica acta》1975,58(8):2295-2305
Three new alkaloids designated as cyclostachine A (2), cyclostachine B (7) and cyclopiperstachine (10) have been isolated from Piper trichostachyon C. DC. Their structures have been derived on the basis of spectral and degradative studies and confirmed by synthesis. The 1H- and 13C-NMR. spectra of these compounds are discussed. 相似文献
182.
183.
Zusammenfassung Es wurde die Absorption und Dispersion verschiedener Polyäther im Mikrowellengebiet und im fernen IR untersucht. Mit wachsender Sauerstoffzahl in der Kette werden die Torsions- und Biegeschwingungen wachsend IR-aktiv. Ihre Frequenzlagen ändern sich mit dem zunehmend polaren Charakter der Struktur. Die Analogie zwischen der Verschiebung der Schwingungsfrequenzen und dem Verlauf der Schmelztemperaturen wird diskutiert.Mit zunehmend polarem Charakter steigen der Temperaturkoeffizient der Molpolarisation und die Differenz (–n
2) der Dielektrizitätskonstanten im Mikrowellengebiet und im optischen Bereich stark an. Ein Vergleich mit der Höhe der Dispersionsstufen im fernen IR und deren Temperaturabhängigkeit ergab, daß diese zusätzliche Polarisation nicht allein durch die IR-aktiven Banden bedingt ist. Sie muß gekoppelt sein mit dem ebenfalls stark anwachsenden Untergrundverlust im gesamten mm- und sub-mm-Gebiet.
Mit 10 Abbildungen in 14 Einzeldarstellungen und 2 Tabellen 相似文献
Summary Absorption and dispersion of several polyethers were measured in the microwave region and in the far infrared. The torsional vibrations become increasingly iractive with increasing number of oxygens in the chain. Their frequencies shift, too, in a manner analogues to the variation of the melting temperatures.The temperature coefficient of the mol polarization at 32 GHz and the difference (–n 2) between microwave and optical dielectric constant rise rapidly with increasing polar character of the structure. It was tried to correlate (–n 2) with the overall absorption of the skeletal vibrations. Height and temperature dependence of the far ir dispersion show, however, that the larger part of this additional polarization cannot be accounted for by the resonance absorption bands. It must be correlated with the background loss which extends over the whole mm and sub-mm range and also increases rapidly with increasingly polar structure.
Mit 10 Abbildungen in 14 Einzeldarstellungen und 2 Tabellen 相似文献
184.
185.
Summary Swelling effects of carbon tetrachloride on the mechanical relaxations in the crystal mat and the melt-crystallized samples of high density polyethylene were studied using a torsion pendulum. A very strong-relaxation peak appears by swelling at the low temperature side of the original-relaxation for the crystal mat. It was shown that this strong-relaxation originates from the slippage between the highly swollen lamellae. For the melt-crystallized sample, the-relaxation peak is decreased by swelling, but its temperature is unchanged. This behavior suggests that the-relaxation in the melt-crystallized sample originates mainly from deformation process of intermosaic block region. The swelling effect on-relaxation was also discussed.
Zusammenfassung Quellungseffekte von Tetrachlorkohlenstoff auf das mechanische Relaxationsverhalten in Einkristall-Matten und schmelzkristallisierten Proben von linearem Polyäthylen wurden mit den Torsionspendeln untersucht. Ein sehr starkes-Maximum tritt durch die Quellung bei tieferen Temperaturen als der der-Relaxation in den nicht gequollenen Einkristall-Matten auf. Es wird gezeigt, daß diese starke-Relaxation auf das Gleiten der ausreichend gequollenen Lamellen zurückzuführen ist. Bei schmelzkristallisierten Proben wird das-Maximum durch die Quellung erniedrigt, seine Temperaturlage wird jedoch nicht verändert. Dies zeigt, daß die-Relaxation in der schmelzkristallisierten Probe hauptsäcblich auf Deformations-Prozessen in den Blöcken beruht. Auch die Quellungseffekte auf die-Relaxationen wurden diskutiert.相似文献
186.
Dr. E. L. Mehler 《Theoretical chemistry accounts》1974,35(1):17-32
A new method is proposed for calculating correlation effects in atomic and molecular systems. The basis of the method is the
formulation of a set of partial configuration expansions which yield directly variational orbital correlation corrections
which are appropriately summed in order to obtain an estimate of the total correlation energy. This method is applied to the
ground state of boron hydride and its cation at the equilibrium distance of BH. The results of the method are compared in
detail with independent electron pair results and second order CI results. It is further shown that multiple substitutions
are approximately accounted for in this method and the extent to which they are included is compared with other approximations.
Finally, three methods of increasing accuracy, aimed at reducing the necessary computational effort, are given for determining
the vertical ionization potential. The most economical method yields an IP of 9.70 eV or 0.03 eV less than the experimental
IP. Completion of the basis is estimated to improve this value to 9.77 eV. 相似文献
187.
Xe(OTeF5)2 reacts with Sb(OTeF5)3 under the formation of [Xe2(OTeF5)3]+[Sb(OTeF5)6]-. From SO2ClF solution a yellow solvate [F5TeOXe]+·SO2ClF· [Sb(OTeF5)6]- is formed with the crystal data: a = 1028.1(1), b = 1040.9(1), c = 1780.2(3) pm, α = 98.07(1), β = 97.68(1), γ = 105.82(1)°, space group . The O-Xe···O fragment is essentially linear (176.1(2)°), and the two Xe-O distances are quite different 197.1(4) and 242.6(4) pm. 相似文献
188.
D. Müller J. Gassen F. Scheuer H. D. Sträter P. von Brentano 《Zeitschrift für Physik D Atoms, Molecules and Clusters》1991,18(3):249-255
We propose a new experimental method (Autocollimation Spectroscopy), which provides a strong suppression of systematic error contributions in the laser resonance spectroscopy of broad resonances. Using a bidirectional laser beam with a fixed wavelength in connection with high current pulsed ion beams an accuracy ofΔE Exp/Γ≈5·10?5 (Γ: resonance width) for the resonance energy seems to be achievable. Applying this technique to 2S-Lamb shift (LS) measurements on medium heavy ions would yield a precision ofΔE Exp/E LS≈1·10?5, i.e. an improvement by a factor up to 100 as compared to present experiments. 相似文献
189.
Summary Shearing at constant gradient of polyisobutylene (PIB) solutions in viscous polybutene oils results in time dependent changes
of their viscosities. Two PIB fractions (M=8·106 and 3.8·106) have been studied in a variety of solvents, covering the viscosity range from 5 to 0.5·10−2 poise. The overall phenomenon is similar to that already observed for polymethylmethacrylate, polystyrene, and polyethylene
oxide solutions in Aroclor.
Results have been discussed in terms of polymer molecular weight and concentration, solvent viscosity and gradient. The systems
investigated are free from strong polar interactions and tendency toward molecular aggregation; time dependent changes of
viscosity are therefore observable also for true molecularly dispersed solutions.
Zusammenfassung Scherung mit konstantem Geschwindigkeitsgradienten von Polyisobutylen (PIB)-L?sungen in viskosen Polybuten-?len ergibt zeitabh?ngige ?nderungen ihrer Viskosit?ten. Zwei PIB-Fraktionen (M=8·106 und 3,8·106) wurden in einer Vielzahl von L?sungsmitteln untersucht, die den Viskosit?tsbereich von 5 bis 0,5·10−2 Poise überdeckten. Das ph?nomenologische Erscheinungsbild ist ?hnlich dem schon beobachteten für Polymethylmethacrylat, Polystyrol und Poly?thylenoxid-L?sungen in Aroclor. Die Ergebnisse wurden hinsichtlich des Polymer-Molekulargewichts und der Konzentration, der L?sungsmittelviskosit?t und des Gradienten diskutiert. Die untersuchten Systeme sind frei von starken polaren Wechselwirkungen und von Tendenzen in Richtung auf molekulare Aggregation. Zeitabh?ngige ?nderungen der Viskosit?t sind deshalb auch für wahre molekulardisperse L?sungen beobachtbar.相似文献
190.
László von Szentpály Patricio Fuentealba Heinzwerner Preuss Hermann Stoll 《Chemical physics letters》1982,93(6):555-559
Semi-empirical pseudopotentials are used in calculating the ground-state potentials curves for single valence-electron molecular ions. Very accurate results are obtained and a number of predictions given. The ionization energies of the neutral dimers are evaluated. A spectroscopic rule enables us to estimate the A 1Σ+ state of KRb and RbCs. 相似文献