首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   3885篇
  免费   447篇
  国内免费   470篇
化学   3246篇
晶体学   48篇
力学   164篇
综合类   20篇
数学   438篇
物理学   886篇
  2024年   6篇
  2023年   65篇
  2022年   107篇
  2021年   106篇
  2020年   136篇
  2019年   140篇
  2018年   115篇
  2017年   83篇
  2016年   166篇
  2015年   136篇
  2014年   205篇
  2013年   257篇
  2012年   329篇
  2011年   313篇
  2010年   216篇
  2009年   190篇
  2008年   222篇
  2007年   209篇
  2006年   206篇
  2005年   175篇
  2004年   152篇
  2003年   158篇
  2002年   174篇
  2001年   136篇
  2000年   108篇
  1999年   132篇
  1998年   79篇
  1997年   61篇
  1996年   89篇
  1995年   70篇
  1994年   33篇
  1993年   40篇
  1992年   26篇
  1991年   31篇
  1990年   30篇
  1989年   21篇
  1988年   17篇
  1987年   17篇
  1986年   14篇
  1985年   12篇
  1984年   6篇
  1983年   5篇
  1982年   2篇
  1981年   1篇
  1980年   3篇
  1970年   1篇
  1963年   1篇
  1936年   1篇
排序方式: 共有4802条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
符合经典构效关系的抗肿瘤铂类药物   总被引:3,自引:0,他引:3  
王联红  刘芸  苟少华  尤启冬 《化学通报》2003,66(12):828-836
综述了自顺铂、卡铂后符合经典构效关系的铂类抗肿瘤药物的发展概况,按载体配基和离去基团的结构特征进行了分类,总结了各类配合物的构效关系和临床进展,其中重点对手性二胺配体的铂(Ⅱ)配合物进行了介绍。并讨论了顺铂、卡铂、奥沙利铂的作用机理。  相似文献   
92.
采用双股并流共沉淀方法制备了SnO2含量从10%至90%的锡锆体系DeNOx催化剂,用XRD、微区电子衍射、FT-Raman及FT-IR等技术深入研究了锡锆体系氧化物的结构及其随组成的变化规律.结果表明,由于Sn4+与Zr4+离子半径接近,SnO2与ZrO2易于形成固溶体,并随组成变化表现出不同的结构特征.纯ZrO2为单斜相,当少量Sn4+(SnO2 ≤ 20%)进入ZrO2晶格时形成四方相富锆固溶体,Sn4+起到稳定ZrO2四方相的作用;随着SnO2含量的增大,结构从无定形或微晶态的富锆固溶体(含SnO2 30~50%)经富锆固溶体与金红石结构的富锡固溶体在55% SnO2含量的共存状态变化到具有金红石结构的富锡固溶体(SnO2 ≥ 60%).FT-Raman和FT-IR光谱测试证明,Zr进入SnO2晶格使得Sn-O键的结合减弱,Sn离子上的有效正电荷减小,降低了SnO2对丙烯的燃烧能力,从而提高了对NO的还原活性.  相似文献   
93.
A novel dye dimer,bis-{[1-(N-hexadecyl-4-pyridinium)-2-(4-N,N-dimethylaminopheyl)] ethenyl} methane diiodide (C16BP) was synthesized,and the photoelectrochemistry of the dye Langmuir-Blodgett monolayer modified ITO electrode was investigated.For comparison,the photoelectrochemistry of the monomer (E)-N-hexadexyl-4-[2-(4-N,N-dimethylaminophenyl) ethenyl] pyridinium iodide (C16P) was also measured.The results show that the photocurrent generation property of the dimer is enhanced.The photocurrent generation quantum yield is 0.38% for C16BP,while that for C16P is 0.23%.  相似文献   
94.
The equilibium constants of acid-base interaction between Mi(Octyl_dtp)_2 and alkylamine were determined by GLC method at several temperatures. Thermodynamic parameters △H and △S were evaluted as follows:ethylamine: △H=-11.5kJ mol~(-1) △S=-22.7J K~(-1) mol~(-1)diethylamine: △H=-18.1kJ mol~(-1) △S=-42.1J K~(-1) mol~(-1)The variations of logK versus temperature fit following equations:ethylamine: lgK=-1.19+598.9/Tdiethylamine: lgK=-2.20+945.6/T  相似文献   
95.
段德河  殷勤  王守国  顾庆  游书力 《化学学报》2014,72(9):1001-1004
3位含有季碳手性中心的吲哚啉并环化合物是一类非常重要的化合物, 广泛存在于各种天然产物和具有生物活性的分子中. 化学家们发展了多种有效的途径来合成这类化合物. 其中以方便易得的吲哚衍生物为起始原料, 利用不对称去芳构化\环化串联的方法最为简单高效, 但多数工作都是从色胺或色醇衍生物出发, 合成二氢吡咯并吲哚啉或二氢呋喃并吲哚啉化合物. 因此, 发展其他类型的吲哚衍生物的不对称去芳构化\环化反应显得非常有必要. 作者课题组发展了手性磷酸催化的吲哚衍生物与甲基乙烯基酮的不对称Michael加成\环化串联反应. 以5 mol% (R)-SPINOL为骨架的手性磷酸(R)-4c为催化剂, 以中等到良好的收率和优秀的对映选择性构建了一系列手性吲哚[2,3-b]并氢化喹啉化合物, 而且该催化体系对于克级规模反应同样能够获得很好的结果.  相似文献   
96.
丁颂东 《高分子科学》2014,32(12):1678-1689
The effects of temperature and relative humidity on the hydrolytic degradation of poly(p-dioxanone)(PPDO) were investigated. The hydrolytic degradation behaviors were monitored by tracing the changes of water absorption, mechanical and crystalline properties, molecular weight and its distribution, surface morphologies, as well as infrared absorption peaks and hydrogen chemical shifts during the degradation. It is found that the water absorption increases whilst the intrinsic viscosity, tensile strength and elongation at break decrease as the temperature or relative humidity increases. With degradation time growing, the molecular weight drops and its distribution broadens. The crystallinity of PPDO has a tendency to increase at first and then to decrease, while the crystalline structure is not significantly changed. At the same time, some cracks are observed on the surface and keep growing and deepening. All results show that temperature plays more significant roles than relative humidity during the degradation. The analyses of Fourier transform infrared spectroscopy and hydrogen nuclear magnetic resonance spectroscopy reveal that the degradation of PPDO is a predominant hydrolysis of ester linkages.  相似文献   
97.
A family of modified two-derivative Runge–Kutta (MTDRK) methods for the integration of the Schrödinger equation are obtained. Two new three-stage and fifth order TDRK methods are derived. The numerical results in the integration of the radial Schrödinger equation with the Woods–Saxon potential are reported to show the high efficiency of our new methods. The results of the error analysis are illustrated by the resonance problem.  相似文献   
98.
A novel fluorescent probe was developed by integrating chlorinated coumarin and benzothiazolylacetonitrile and exploited for simultaneous detection of cysteine (Cys), homocysteine (Hcy), and glutathione (GSH). Featuring four binding sites and different reaction mechanisms for different biothiols, this probe exhibited rapid fluorescence turn‐on for distinguishing Cys, Hcy, and GSH with 108‐, 128‐, 30‐fold fluorescence increases at 457, 559, 529 nm, respectively, across different excitation wavelengths. Furthermore, the probe was successfully applied to the fluorescence imaging of endogenous Cys and GSH and exogenous Cys, Hcy, and GSH in living cells.  相似文献   
99.
α-NaFeO2 layered LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2 cathode materials were synthesized by mechanical milling accompanied by the solid phase sintering. The sample exhibited a good crystallinity and layered structure while sintered at 900°C, which can be further improved by adding a pre-sintering process at 500°C before high temperature sintering. The sample with a pre-sintering process presents an average particle size about 0.6 μm, and a hexagonal crystalline structure. The optimally fabricated sample showed a first charge capacity of 210.2 mA h/g, discharge capacity of 171.2 mA h/g with a current rate of 0.2 C within the voltage range of 2.7~4.5 V. With increasing the current rate to 1 C, the charge–discharge capacity faded quickly during the cycling process, which can be partially recovered while operated at a low current rate. However, the capacity fading at a current rate of 2 C was largely irreversible. The evolution of the surface chemical states was evaluated using X-ray photoelectron spectroscopy on the charged and discharged samples to understand the high rate capacity fading.  相似文献   
100.
高效液相色谱荧光检测法测定瓜子中的4-氨基丁酸   总被引:1,自引:0,他引:1  
在众多的氨基酸中,4-氨基丁酸是一种非蛋白质类氨基酸,它在医学上是一种抑制性神经递质,由于其自身的特点,一些常规的直接测定法灵敏度较低。尽管对其测定有较多报道,但采用柱前衍生的分离测定的报道相对较少,且测定结果不很理想。本实验采用新型荧光试剂咔唑-9-乙基氯甲酸酯(CEOC)作为衍生试剂在Hyperil C18柱上分离测定了4-氨基丁酸(GABA)。结果表明,所建立的方法简单、快速,灵敏度高。  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号