5,6-Dimethoxy- und [4,5,6-Trimethoxy-benzo[b]-thienyl-(3)]-acylamine

Zusammenfassung Umsetzung von 5,6-Dimethoxy- und [4,5,6-Trimethoxy-benzo[b]thienyl-(3)]-essigsäure mit PCl₅ lieferte die methoxysubstituierten [Benzo[b]thienyl-(3)]-essigsäurechloride, die mit sekundären Aminen zu den entsprechenden Amiden reagierten.Die homologen Verbindungen mit einer C₃-Brücke wurden durchArndt-Eistert-Reaktion des Diazomethylketons in Gegenwart der entsprechenden sekundären Amine erhalten.

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Reaction of 5.6-dimethoxy- and [4.5.6-trimethoxybenzo[b]-thienyl-(3)]-acetic acid with PCl₅ gave the methoxy-substituted [benzo[b]thienyl-(3)]-acetic acid chlorides, which reacted with secondary amines to the corresponding amides.The homologous compounds with a C₃-bridge were synthesized viaArndt-Eistert reaction of the diazomethyl ketone in presence of the corresponding secondary amines.

     

Untersuchung der thermischen Eigenschaften von Alkalibenzolsulfonaten

Zusammenfassung Der Einfluß von Atmosphäre, Aufheizungsgeschwindigkeit und Spülgasgeschwindigkeit auf die thermische Zersetzung von Alkalibenzolsulfonaten wurde untersucht. Kristallwassergehalt, Dehydratations-temperatur und -wärme, gegebenenfalls die Zusammensetzung, Art, Temperatur und Wärme der Modifikationsänderungen, Schmelzpunkte und Schmelzwärmen der Verbindungen wurden bestimmt. Die Zersetzung verläuft in zwei Abschnitten. In dem ersten Hauptteil entstehen in Inertgasatmosphäre Diphenyloxid, Diphenyl, Diphenylsulfon, Benzol, Phenol, Thiophenol, Diphenylsulfid, Thiantren, Diphenylenoxid und wahrscheinlich Diphenylensulfid, weiterhin Koks, Schwefeldioxid, Natriumsulfit und wenig Natriumsulfat, Natriumsulfid, Acetylen und Wasser. Im zweiten Hauptzersetzungsvorgang entstehen Natriumsulfid und Kohlenoxid. Die Produkte wurden isoliert und analysiert. Dazu wurden Derivatographie, Differentialthermoanalyse, Gaschromatographie, Infrarotspektroskopie, kontinuierliche thermische Titration und chemische Methoden gemeinsam angewandt.

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Summary An investigation was made of the influence of the atmosphere, rate of temperature rise, and velocity of the purging gas on the thermal decomposition of alkali benzene sulfonates. The crystal water content, the dehydration temperature and heat, and if need be the composition, the kind, temperature, and heat of the modification changes, melting points and heats of fusion of the compounds, were determined. The decomposition proceeds in two stages. In the first main stage (in an inert atmosphere) the resulting compounds include diphenyl oxide, diphenyl, diphenylsulfone, benzene, phenol, thiophenol, diphenyl sulfide, thianthrene, diphenylene oxide and probably diphenylene sulfide; also coke, sulfur dioxide, sodium sulfite and a little sodium sulfate, sodium sulfide, acetylene, water. Sodium sulfide and carbon monoxide are formed in the second main decomposition. The products were isolated and analyzed. Furthermore, use was made of derivatography, differential thermal analysis, gas chromatography, infra red spectroscopy, continuous thermal titration, and chemical methods.

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Résumé On a étudié l'influence de l'atmosphère, de la vitesse d'échauffement et de balayage du gaz, sur la décomposition thermique des benzène-sulfonates alcalins. On a déterminé la teneur en eau de cristallisation, la température et la chaleur de déshydratation, éventuellement la composition, la nature, la température et la chaleur des changements d'état, les points de fusion et les chaleurs de fusion des composés. La décomposition s'effectue en deux temps. Tout d'abord, en atmosphère inerte, il se forme de l'oxyde de diphényle, du diphényle, de la diphénylsulfone, du benzène, du phénol, du thiophénol, du sulfure de diphényle, du thianthrène, de l'oxyde de diphénylène et probablement du sulfure de diphénylène, et aussi du coke, de l'anhydride sulfureux, du sulfite de sodium et, en moins grande quantité, du sulfate de sodium, du sulfure de sodium, de l'acétylène et de l'eau. Dans une deuxième étape de la décomposition principale, du sulfure de sodium et de l'oxyde de carbone prennent naissance. On a isolé et analysé ces produits. Pour cela, on a utilisé simultanément la dérivatographie, l'analyse thermique différentielle, la chromatographie en phase gazeuse, la spectroscopie infrarouge, le titrage thermique en continu et les méthodes chimiques.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

O-nitration of alcohols. Communication 2. Selective nitration of primary hydroxy groups in polyhydric alcohols

Russian Chemical Bulletin -     

Effect of phase composition of palladium-ruthenium membrane catalyst on selectivity of dehydrolinalool hydrogenation

Conclusions When the hydrogenation of dehydrolinalool to linalool is run on a Pd alloy containing 6 wt.% of Ru, which is lean in the -hydrogen phase, the selectivity is much greater than when the amount of the -hydrogen phase is greater. A high selectivity of the hydrogenation is achieved by reducing to a definite limit the amount of hydrogen in the membrane catalyst without using inhibitors of the side reactions, which can contaminate the hydrogenation products.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 4, pp. 926–928, April, 1984.     

Basicities of phosphinylalkylamines in water and ethanol

Conclusions The pK_a values of various phosphinylalkylamines in water and ethanol were determined. The inductive effect of phosphinyl groups on the basicities of the investigated amines was demonstrated. The inductive constants of a series of substituents were estimated.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1265–1267, June, 1982.     

1,4 Addition to a perfluorinated cross-conjugated triene

Conclusions Perfluoro-(2-isobutenyl-1,1,4,4-tetramethyl-1,3-butadiene) yields 1,4 addition products both in nucleophilic addition and in radical chlorination.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 5, pp. 1061–1064, May, 1979.