具有三维网络的新型配位聚合物[Nd(C7H6NO2)3.H2O]n的合成、结构和性质

以Nd(NO3).6H2O和NH2C6H4COOH为原料,经[Nd(C7H6NO2)3.H2O]的自组装,得到了具有三维网络结构的配位聚合物[Nd(C7H6NO2)3.H2O]n。该聚合物晶体属单斜晶系,空间群P2(1)/n,a=0.98069(5)nm,b=2.2736(2)nm,c=0.98254(8)nm,β=100.053(5)°,V=2.1571(3)nm^3,Z=4。最后的一致性因子R=0.038。磁性研究表明,该化合物在低温下表现出反铁磁性质。测定了化合物的UV-vis-NIR和IR光谱,进行了分析和指认。     

硒催化羰基化合成敌草隆

报道了一种简易、绿色的合成敌草隆的新方法。以3,4-二氯硝基苯和二甲胺盐酸盐为起始原料,以CO替代剧毒的光气作羰基化试剂,经硒催化的"一锅煮"的氧化还原羰基化反应来直接合成出目标产物。通过考察反应时间、温度、溶剂和碱的种类、CO压力以及物料比等因素,获得了优化的反应条件。在优化条件下,能以70%的产率得到目标产物,从而为除草剂敌草隆的合成开辟出一条路线简短、操作简单、成本低、原子经济性高、环境友好的新途径。并在文末提出了可能的反应机理。     

乙腈体系中咪唑溴盐和电制镁盐协同促进环氧化物与 CO2羧化反应合成环状碳酸酯

CO2是一种储量丰富且廉价易得的可再生 C1资源.以 CO2为原料的羧化反应可将 CO2高效转化成羧酸及其衍生物等高附加值化学品.例如, CO2和环氧化物反应生成环状碳酸酯属于“原子经济”反应,是有效利用 CO2的方法之一,其产物环状碳酸酯广泛用于极性有机溶剂、电池电解液和化妆品等.由于 CO2化学性质非常稳定,不易活化,制备环状碳酸酯的传统方法是以金属卤化物或金属配合物为催化剂在高温高压下进行反应.因此,开发出操作简便且能耗低的绿色技术用于合成环状碳酸酯面临巨大挑战.
　　最近研究表明,电催化技术可使环氧化物和 CO2在温和条件下转化为环状碳酸酯.已报道的电催化反应研究重点都是如何通过多相或均相电催化还原 CO2的方式使环氧化物能够在温和条件下进行羧化反应.然而, CO2电还原生成的 CO2?-自由基非常活泼,在其扩散到溶液中与环氧化物反应之前易在电极上直接转化为 CO和碳酸盐等副产物,从而导致羧化反应较低的电流效率.
　　 Ema课题组报道环氧化物与 CO2羧化反应经历三个步骤,即开环反应、CO2插入反应和闭环反应,其中开环反应活化能最大,是羧化反应决速步骤.与已报道的电催化途径不同,本文通过建立一个由电化学反应和羧化反应组成的催化反应体系,旨在通过降低开环反应活化能来促进环氧化物羧化反应.在电化学反应过程中,由牺牲阳极提供羧化反应必需的路易斯酸,即电制镁盐;在羧化反应过程中,通过电制镁盐和咪唑溴盐的协同作用实现环氧化物和 CO2在温和条件下高效率地转化为环状碳酸酯.
　　实验首先选取环氧苯乙烷为反应原料,考察了电制镁盐、共催化剂的阳离子以及羧化反应温度对目标产物产率的影响.如果羧化反应过程中没有镁盐或直接用等量溴化镁代替电制镁盐,羧化产率仅为5.4%和35.5%,而电制镁盐条件下羧化反应产率高达90.7%,表明电制镁盐作为路易斯酸催化剂对提高羧化反应产率是必不可少的.比较了在 N2和 CO2气氛中分别电解制备得到的镁盐的催化性能. N2气氛中电制镁盐更高的催化性能可能与溶剂乙腈或支持电解质的阳离子在阴极发生电还原生成的物质有关.该电还原产物可部分代替溴离子与电制镁盐配对,由于其体积更大,一定程度上提高了电制镁盐的亲电性,有利于羧化反应进行.如果用四丁基溴化铵代替咪唑溴盐作为共催化剂,羧化反应产率从90.7%降为65.5%.羧化反应过程中溴离子对电制镁盐的配对能力受共催化剂阳离子静电引力的牵制而减弱,共催化剂的阳离子对溴离子的静电引力越强,溴离子对电制镁盐亲电性的影响就越弱.前期研究成果表明,在乙腈溶液中咪唑阳离子对阴离子的静电引力明显强于季铵阳离子,由此可认为当咪唑溴盐作为共催化剂时提高了电制镁盐的亲电性,促进了环氧化物的开环反应.提高羧化反应温度虽然可以降低环氧化物开环反应的活化能,但也会降低 CO2在乙腈溶液中的溶解度,50°C反应较为合适.在最优反应条件下考察了该催化体系对其他环氧化物羧化反应的普适性,所得环状碳酸酯产率为48.3%–90.7%.     

Urine Metabolic Fingerprints Encode Subtypes of Kidney Diseases

Metabolic fingerprints of biofluids encode diverse diseases and particularly urine detection offers complete non‐invasiveness for diagnostics of the future. Present urine detection affords unsatisfactory performance and requires advanced materials to extract molecular information, due to the limited biomarkers and high sample complexity. Herein, we report plasmonic polymer@Ag for laser desorption/ionization mass spectrometry (LDI‐MS) and sparse‐learning‐based metabolic diagnosis of kidney diseases. Using only 1 μL of urine without enrichment or purification, polymer@Ag afforded urine metabolic fingerprints (UMFs) by LDI‐MS in seconds. Analysis by sparse learning discriminated lupus nephritis from various other non‐lupus nephropathies and controls. We combined UMFs with urine protein levels (UPLs) and constructed a new diagnostic model to characterize subtypes of kidney diseases. Our work guides urine‐based diagnosis and leads to new personalized analytical tools for other diseases.     

Preparation of core-shell magnetic Fe3O4@SiO2-dithiocarbamate nanoparticle and its application for the Ni2+, Cu2+ removal

A typical superparamagnetic nanoparticles-based dithiocarbamate absorbent (Fe₃O₄@SiO₂-DTC) with core-shell structure was applied for aqueous solution heavy metal ions Ni²⁺, Cu²⁺ removal.     

化学镀镍-高磷合金晶化行为的现场XRD研究

从柠檬酸-酒石酸-乳酸-EDTA混合体系中得到含P 12％(质量比)的化学镀高磷Ni-P合金，其差热曲线显示，在350和420 ℃出现两个放热过程.现场XRD分析结果显示，镀层在300 ℃以下保持非晶态结构，在320 ℃之后开始晶化，首先析出介稳的Ni5P2和Ni12P5相，在360 ℃后开始有稳定的Ni3P和Ni相的衍射峰出现， 400 ℃以上只有Ni3P和Ni相. 325 ℃恒温时，镀层在4 min内保持非晶态的衍射特征，随即析出Ni5P2和Ni12P5相, 并在2 h内基本保持不变. 350 ℃恒温时，析出的Ni5P2和Ni12P5介稳相只存在40 min.实验结果表明, DTA曲线上350 ℃的放热峰不仅有非晶相转变为介稳相的过程，也包含部分介稳相转化为稳定相的过程.     

Water-soluble constituents of the heartwood of Streblus asper

A new lignan, (7'R,8'R)-threo-strebluslignanol-2-O-beta-D-glucopyranoside, along with 8 known compounds (2-9) were isolated from the water-soluble part of the MeOH extract of the heartwood of Streblus asper. Their structures were elucidated through various spectroscopic methods, including 1D NMR (1H NMR, 13C NMR), 2D NMR (HMQC, HMBC, and NOESY), and HRMS. The stereochemistry at the chiral centers was determined using the CD spectrum, as well as analyses of coupling constants and optical rotation data. In the preliminary bioassay, the isolated compounds did not show anti-HBV activities in vitro using the HBV transfected HepG2.2.15 cell line.     

系列Ni（Ⅱ）配位超分子的合成、结构及表面光电性能

以不同的刚性有机羧酸衍生物为配体,采用水热方法合成了4个Ni（Ⅱ）的配位超分子化合物,{[Ni（bipy）（H2O）4]（bdc）}（1）,[Ni（PhCOO）（phen）（H2O）3]（PhCOO）（2）,[Ni（dcpz）（H2O）4]（3）,[Ni（pic）2（H2O）2]（4）（H2bdc=间苯二甲酸,PhCO...     

多壁碳纳米管修饰电极的制备及其应用

研究了多壁碳纳米管修饰电极的制备方法及其对水飞蓟宾的电催化作用。利用循环伏安法和线性扫描法在乙醇-磷酸盐缓冲溶液中(pH=5.56)研究了水飞蓟宾的电化学特性。水飞蓟宾在多壁碳纳米管修饰电极上,于0.64 V处有一不可逆氧化峰,用线性扫描法建立了其定量方法,线性范围为2.0×10-6~1.0×10-4mol/L,检出限为4.4×10-7mol/L。利用该电极建立了水飞蓟宾的定性、定量方法,该法简便、快速、灵敏。