温和条件下电活化co2合成碳酸二甲酯

在含0.1mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈和N,N-二甲基甲酰胺溶液中,研究了CO2在铜电极上的循环伏安行为。结果表明,CO2在电位E=-2.3V(vs.Ag/AgI)发生不可逆还原。在常压CO2气气氛下,含0.1mol/L四乙基铵四氟硼酸盐的乙腈溶液的一室型电解池中,以镁为牺牲阳极,铜为工作电极,Ag/AgI电极为参比电极,在一定电位下电解时,CO2可以被电活化并与甲醇反应,加入烷基化试剂碘甲烷后可得碳酸二甲酯(DMC)。该合成方法安全清洁、体系简单、实验条件温和。考察了电解电位、通电量、反应温度、支持电解质、溶剂、电极材料等对电解产率的影响。确定当E=-2.3V(vs.Ag/AgI),通电量为理论电量,以四乙基铵四氟硼酸盐为支持电解质,乙腈为溶剂,在25℃和常压下反应,DMC产率最高,为14.92%。表明以CO2和甲醇为原料在温和条件下(PCO2=1.0atm,T=25℃)电合成制备DMC具有一定的可行性。     

Hybrid Tungstocuprate [Cu(2,2'-bpy)3]2H4[CuW12O40]·6H2O Based on Keggin Polyoxoanion [CuW12O40]6-with CuⅡas Heteroatom

A novel hybrid tungstocuprate(Ⅱ) [Cu(2,2'-bpy)3]2H4[CuW12O40]·6H2O(2,2'-bpy=2,2'-bipyridine) was synthesized via hydrothermal method and characterized using elemental analyses, IR, UV, XPS, TG-DSC, EPR, and X-ray single crystal diffraction. The structural analysis shows that the complex consists of an unusual Keggin-type polyoxoanion [CuW12O40]6- and a pair of chiral complex cations [Cu(2,2'-bpy)3] together with four protons and six crystallization water molecules, and the Keggin polyoxoanion is connected with [Cu(2,2'-bpy)3] via multiple C-H…O hydrogen bonds resulting in a dimer.     

云南重楼中的新甾体皂苷

从云南重楼Paris polyphylla Sm. var. yunnanensis(France. )Hand.-Mazz.的干燥根茎中分离鉴定了4个甾体皂苷(1~4), 其中化合物1是新化合物, 采用波谱技术鉴定其结构为24-O-β-D-吡喃半乳糖基-(23S,24S)-螺甾-5, 25(27)-二烯-1β,3β,23,24-四醇-1-O-β-D-吡喃木糖基(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基(1→3)[α-L-吡喃鼠李糖基(1→2)]-β-D-吡喃葡萄糖苷.     

Crystal Structure of the 1:2 Stoichiometric Nd: [α-SiW_(11)O_(39)]~(8-): K_5Na_5H_3[Nd(α-SiW_(11)O_(39))_2]·6H_2O

Single-crystal X-ray structural analysis of K5Na5H3[Nd(α-SiW11O39)2]·6H2O (triclinic, space group P1, a = 13.7738(10), b = 19.722(2), c = 20.6647(15) , α = 111.0090(10), β = 105.1740(10), γ = 98.6870(10)o, Z = 2, V = 4867.2(8), Mr = 5914.40, Dc = 4.026, μ = 26.754 mm-1, F(000) = 5076, R = 0.0750 and wR = 0.2077) reveals that two [α-SiW11O39]8- moieties are connected through one Nd atom which is in a square antiprismatic coordination environment by eight oxygen atoms from two [α-SiW11O391]8- moieties. The Nd(Ⅲ ) ion is substituted for a [WO]4+ unit in the "cap" region of the tungsten-oxygen framework of the parent Keggin ion. Disordered Na+ cations and water molecules reside outside these channels, leaving empty pores with an intersecting slot (13 × 10 ).     

Pt掺杂对Mo-Ru-Se簇合物电催化氧还原性能的影响

直接甲醇燃料电池(DMFC)是理想的移动电源,但因金属Pt阴极催化剂的选择性较差,甲醇在阴极产生“混合电位”,导致电池效率降低。抗甲醇氧电还原催化剂可降低“混合电位”,是解决该问题的有效的方法。     

巯基葡聚糖凝胶分离富集动力学光度法测定痕量锡

基于稀硫酸介质中,痕量锡(Ⅳ)催化溴酸钾氧化偶氮氯膦Ⅲ(CPAⅢ)的褪色反应,建立了测定痕量锡(Ⅳ)的催化动力学光度法。方法检出限为0.25μg.L-1,线性范围为0.0~8.0μg.L-1。结合巯基葡聚糖凝胶(MDG)分离富集,用于测定环境水样、人发及岩石样品中痕量锡(Ⅳ),结果的RSD值均在9.0%以内,回收率在96.0%~103.0%之间。分析了3种岩石标准物质,所得结果与证书值相符。     

构建高效分析化学课堂的策略

针对当前分析化学课堂教学现状,从营造宽松愉悦课堂气氛、建立切实可行的预习学案和采用启发式教学方法等3个方面论述了如何构建高效分析化学课堂,以实现学生知识与能力的协调发展。     

第一性原理研究混合钙钛矿CH3NH3PbxSn1－xI3结构及光电特性

有机/无机钙钛矿是一类极具潜质的光电材料,目前已实现超过20%的光电转化效率。本文采用第一性原理对有机/无机混合钙钛矿CH₃NH₃Pb_xSn_1-xI₃ (x = 0-1)的结构及光电特性进行了理论研究。结果表明,范德华力(VDW)在优化钙钛矿结构中起着重要的作用,考虑范德华力可减小Pb/Sn―I键长,从而减小体系体积。通过分析甲胺离子CH₃NH₃⁺的态密度和Bader电荷,我们发现其对前线轨道没有贡献,仅仅扮演电荷供体的角色。Pb/Sn与I之间同时存在共价键和离子键相互作用。价带顶(VBM)主要是由I 5p以及Pb 6s (Sn 5s)杂化组成,而导带底(CBM)主要由Pb 6p (Sn 5p)轨道组成。在可见光区,随着波长的增加,体系吸收强度呈现整体下降趋势;随着Sn/Pb比值逐渐增大,吸收强度呈现增大趋势。CH₃NH₃SnI₃在可见光区表现出较佳的吸收光谱特性。     

硅藻土原位负载网状纳米结构硅酸镁及其对Cr(Ⅵ)吸附性能

采用MgCl_2·6H_2O作为镁源,NH_3·H_2O作为沉淀剂,十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)作为模板剂,以水热法在硅藻土表面原位生长纳米花状Mg(OH)_2,随反应时间增加,转变成单斜晶系网状结构Mg_3Si_4O_(10)(OH)_2纳米花。采用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、氮气吸附-脱附测试、傅里叶红外光谱(FT-IR)、X射线光电子能谱(XPS)等测试手段对样品进行了表征,结果显示:反应时间为0.5～2.0 h时硅藻土表面以生长Mg(OH)_2为主,样品的比表面积为180 m~2·g~(-1);反应时间至3h时,硅藻土表面Mg(OH)_2转化成网状结构Mg_3Si_4O_(10)(OH)_2,样品比表面积增大到350 m~2·g~(-1),此复合结构对Cr(Ⅵ)最大吸附量可达570 mg·g~(-1)。     

基于双(苯并咪唑)桥联配体构筑的三个配位聚合物的合成、晶体结构及荧光识别性能

利用双(苯并咪唑)桥联配体1,4-双(2-苯并咪唑基)苯(bbib)和4,4′-双(2-苯并咪唑基)联苯(bbibp)与过渡金属盐在水热条件下反应,合成了3种新型的一维配位聚合物,{[Mn(bbib)(H_2O)_4](H_2BTC)·2H_2O}_n(1),[Zn(bbib)Cl_2]_n(2)和[Zn(bbibp)Cl_2]_n(3),并通过元素分析、红外光谱、粉末X射线衍射分析、单晶X射线衍射等对其结构进行了表征。结构分析表明,配合物1中的O-H…O氢键以及配合物2和3中的C-H…Cl氢键在上述配合物的三维超分子结构的构筑过程中起着重要的作用。在考虑配合物强氢键作用的基础上,配合物1的超分子结构可以简化为(4,6)-连接的{42·58·64·7}{42·64}网络,配合物2可以看做是一个5-连接的{43·67}骨架,配合物3可以简化成6-连接(48·67)-msw网络结构。此外,荧光识别性能研究表明配合物2和3可以实现对水相中Fe~(3+)离子的高灵敏性和高选择性识别。