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11.
12.
Fragmentation of (S)-endo-5-norbornenyl-2-oxychlorocarbene [(S)-8] in cyclohexane-d12 gives approximately 20% (S)-endo-2-chloro-5-norbornene [(S)-7] with approximately 50% ee, 65-70% (R)-exo-2-chloro-5-norbornene [(R)-4] with >95% ee, and approximately 12% (R)-3-nortricyclyl chloride [(R)-5] with approximately 22% ee. (Analogous stereochemical results were also obtained starting with the enantiomeric carbene (R)-8.) The (S)-8 to (S)-7 and (S)-8 to (R)-4 conversions are ascribed mainly to retention and inversion S(N)i transition states, respectively. These have been located by computational methods and are nearly isoenergetic. In more polar solvents (CDCl3 and CD3CN), the fragmentation of (S)-8 increasingly occurs via competitive ion pair pathways in which steroselectivity is diminished, and escape to the norbornenyl-nortricyclyl cation directs the products away from endo-2-chloro-5-norbornene toward exo-chloride 4 and nortricyclyl chloride 5. 相似文献
13.
Ash WW Band HR Blume HT Camporesi T Chadwick GB Coombes RW Delfino MC Fernandez E Ford WT Gettner MW Goderre GP Groom DE Heltsley BK Hurst RB Johnson JR Lau KH Lavine TL Leedy RE Lippi I Maruyama T Messner RL Moromisato JH Moss LJ Muller F Nelson HN Peruzzi I Piccolo M Prepost R Qi N Read AL Ritson DM Rosenberg LJ Shambroom WD Sleeman JC Smith JG Venuti JP von Goeler E Verdini P Wald HB Weinstein R Wiser DE Zdarko RW 《Physical review letters》1985,55(20):2118-2121
14.
Baltrusaitis RM Becker JJ Blaylock GT Brown JS Bunnell KO Burnett TH Cassell RE Coffman D Cook V Coward DH Cui H Del Papa C Dorfan DE Duncan AL Einsweiler KF Eisenstein BI Fabrizio R Gladding G Grancagnolo F Hamilton RP Hauser J Heusch CA Hitlin DG Köpke L Mockett PM Moss L Mozley RF Nappi A Odian A Partridge R Perrier J Plaetzer SA Richman JD Roehrig JR Russell JJ Sadrozinski HF Scarlatella M Schalk TL Schindler RH Seiden A Sleeman JC Spadafora AL Thaler JJ Toki W Unno Y Villa F Wattenberg A 《Physical review letters》1985,55(17):1723-1726
15.
Fernandez E Ford WT Qi N Read AL Smith JG Camporesi T De Sangro R Marini A Peruzzi I Piccolo M Ronga F Blume HT Hurst RB Venuti JP Wald HB Weinstein R Band HR Gettner MW Goderre GP Meyer OA Moromisato JH Shambroom WD Sleeman JC von Goeler E Ash WW Chadwick GB Clearwater SH Coombes RW Kaye HS Lau KH Leedy RE Lynch HL Messner RL Moss LJ Muller F Nelson HN Ritson DM Rosenberg LJ Wiser DE Zdarko RW Groom DE Lee H Delfino MC Heltsley BK Johnson JR Lavine TL Maruyama T Prepost R 《Physical review letters》1985,54(15):1620-1623
16.
[reaction: see text] The first asymmetric direct Michael addition of aldehydes to vinyl sulfones catalyzed by N-iPr-2,2'-bipyrrolidine is described. 1,4-Adducts are obtained in good yields and enantioselectivities. The determination of absolute configuration allowed us to postulate a Si,Si transition state model, as shown previously for nitroolefins. 相似文献
17.
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19.
20.