Synthese de pyrrolo[1,2-a]quinoleines

A-Acetoxypyrrolo[1,2a]quinolines 26-30 were synthesized by cyclization of 2-(1-pyrroly)phenylacetic acids 21-25 with acetic anhydride. The structures of the new compounds were determined by ¹H-nmr spectroscopy.     

Neue Rheniumkomplexe mit Trichalkogenido- und Tetrachalkogenido-Chelatliganden

New Rhenium Complexes Containing Trichalcogenido and Tetrachalcogenido Chelate Ligands The reactions of Cp*ReCl₄ with polychalcogenide salts such as Na₂S₄ or (NEt₄)₂Se₆ lead initially to the violet trichalcogenido chelate complexes Cp*ReCl₂(E₃) (E = S ( 3a ), Se ( 3b )) which, due to their functional chloro ligands, can be used as intermediates for further reactions. Upon hydrolysis in moist solvents or aminolysis with tert. butylamine 3a, b are converted into the tetrachalcogenido chelate complexes Cp*Re(O)(E₄) (E = S ( 4a ), Se ( 4b )) and Cp*Re(N^tBu)(E₄) (E = S ( 5a ), Se ( 5b )), respectively. X-Ray structure analyses were carried out for the three mononuclear cyclo-oligoselenido compounds 3b–5b . It appears that the size of the Se^2?_n chelate ring (n = 3 or 4) essentially depends on steric factors within the coordination sphere of rhenium.     

Non-empirical INDO-MO calculations on some vanadium(IV) halides

ODIN, a non-empirical INDO-MO scheme, has been used to determine the ground state electronic configurations for the tetrahedral molecules, VCl₄ and VBr₄. A ² E ground state was obtained for both molecules. The Photoelectron spectrum and the electronic spectrum have been calculated for VCl₄, and a satisfactory correlation with the corresponding experimental data was made. Also, ODIN was employed to evaluate electronic transition energies and the photoelectron spectrum of VBr₄.     

Thienopyrrolizines: New condensed triheterocyclic systems

Cyclization of 3-(1-pyrrolyl)thiophene-2-carboxamide derivatives of methyl 3-(1-pyrrolyl)-2-thiophenecarboxylate afforded imminium salts and resulted in the formation of thieno[2,3-b]pyrrolizine derivatives.     

Synthesen von Heterocyclen, 62. Mitt.: Über Reaktionen mit Betain

Zusammenfassung Beim Erhitzen von Betain mit Phenylisocyanat (12) auf 140–160° entsteht Diphenylimidazolidin-dion-(2,4) (I).

---

Diphenylimidazolidine-dion-2,4 (I) was obtained by the reaction of betaine with phenylisocyanate (12) at 140–160°.

     

On the origin of optical activity in tris-diamine complexes of Co(III) and Rh(III): a simple model based on time-dependent density function theory

Time-dependent density functional theory (TD-DFT) is applied to the CD spectra of Lambda(deltadeltadelta)-(+)-[Co(S-pn)n(en)(3-n)]3+ (n = 1, 2, 3) and Lambda(deltadeltadelta)-(+)-[Co(en)3]3+ as well as the stereoisomers Delta-((delta)n(lambda)(3-n))-(-)-[Co(S-pn)n(en)(3-n)]3+ (n = 1, 2, 3) and Delta(deltadeltadelta)-(-)-[Co(en)3]3+. Theory is able to reproduce the major differences in the CD spectra of the species with a Lambda-configuration and their isomers with a Delta-configuration in both the d-d and ligand-to-metal CT region. It is further possible to rationalize the trend in terms of a larger azimuthal distortion away from the octahedral geometry in the Lambda-conformation compared to the Delta-configuration. Considerations were also given to the CD spectra of the lel3-isomer, Delta(lambdalambdalambda)-(-)-[Rh(R-pn)3]3+ and the ob-isomer, Lambda(lambdalambdalambda)-(+)-[Rh(S-pn)3]3+.     

Neue Reagentien zum papierchromatographischen Nachweis von Aminosäuren, 3. Mitt.: Reaktionen des 1,8-Trimethylenchinisatins mit primären Aminoverbindungen

Zusammenfassung 1,8-Trimethylenchinisatin-hydrat (TMCH) reagiert mit Aminosäuren zum farblosen Bis-(2-oxo-4-hydroxy-1,8-trimethylen-1,2-dihydro-3-chinolinyl)-amin (2). Da2 bei der Dehydrierung in das Farbsalz5 übergeht, welches eine dem Ruhemann-Purpur analoge Struktur aufweist, ergeben sich neuartige Aspekte zur Deutung des Mechanismus der Ninhydrin-Reaktion.

---

1.8-Trimethylenequinisatin hydrate (TMCH) reacts with amino acids yielding the colorless bis-(2-oxo-4-hydroxy-1.8-trimethylene-1.2-dihydro-3-quinolyl)-amine (2). Upon dehydrogenation of2 the dye salt5 is obtained. Because of the close relationship between5 and Ruhemann's purple a re-interpretation of the mechanism of the ninhydrin reaction could be made.

     

Darstellung und Charakterisierung von cis- und trans-Bis(benzonitril)dichloroplatin(II) Röntgenstrukturanalysen der cis- und trans-Spezies

Synthesis and Characterization of cis- and trans-Bis(benzonitrile)dichloroplatinum(II). X-Ray Structure Analysis of Both the cis- and trans-Species The compounds cis- and trans-(C₆H₅CN)₂PtCl₂ were synthesized and characterized by means of IR and Raman spectroscopy and by X-Ray structure analysis. The trans-species crystallizes triclinic, C—1 , the cis-compound monoclinic, C—P2₁/c.     

Selektivierung geringer Mengen Kupfer mit Polyäthylenimin-Zellulose

Zusammenfassung Polyäthyleniminzellulosen sorbieren Cu²⁺ durch koordinative Bindung als Zentralion des sekundären Stickstoffs des Polyäthylenimins im P_H-Bereich 3,5 bis 4,5 selektiv aus verd. Lösungen. 10g Kupfer können von 10⁵fachen Überschüssen anderer Übergangsmetalle separiert, mit verd. Salzsäure eluiert und mit Diäthyldithiocarbamat photometrisch bestimmt werden. Das Verfahren eignet sich zur Erfassung von 0,001% Kupfer in Zink, Mangan, Kobalt, Nickel, Cadmium und Aluminium sowie aus Lösungen, deren Kupfergehalt 0,02 ppm beträgt.

---

Selectivation of small amounts of copper with polyethyleneimine-cellulose

Summary Polyethyleneimine celluloses selectively sorb Cu²⁺ from dilute solutions through coordinative bonding as central ion of the secondary nitrogen of polyethyleneimine in the p_H-range of 3.5–4.5. 10g of copper may be separated from 10₅-fold excesses of other transition metals, then eluted with dilute hydrochloric acid and determined photometrically with diethyldithiocarbamate. The method is suitable for determining 0.001% copper in zinc, manganese, cobalt, nickel, cadmium, and aluminium as well as in solutions whose coppercontent is 0.02 ppm.

     

Die Trennung des Molybd?ns von Yanadium durch Anionenaustauscher als Thioglykolatkomplex und die photometrische Bestimmung des Vanadiums mit Thioglykols?ure

Zusammenfassung Die Trennung der Thioglykolsäurekomplexe des Molybdäns von dem des Vanadiums verläuft mit einer Molybdänausbeute von 99%. Das Vanadium kann im Durchlauf in bequemer Weise mittels Thioglykolsäure im p_H-Bereich 4,5–8 bei guter Genauigkeit photometriert werden.Herrn Prof. Dr. O. Glemser, Direktor des Anorganisch-Chem.-Instituts, danken wir sehr für das stete Interesse und die Unterstützung, die er uns zuteil werden ließ.Dem Herrn Bundesminster für Atomkernenergie und Wasserwirtschaft sowie der Deutschen Forschungsgemeinschaft danken wir für apparative und finanzielle Hilfe.