[C4mim][PF6]和[C4mim][NTf2]离子液体辐射诱导的相行为及荧光行为变化

离子液体因其低挥发性, 高热稳定性及优良的萃取性能被认为是萃取分离放射性核素的新一代绿色溶剂, 而研究离子液体本身的辐射效应是其实际应用的重要前提. 本文以60Co为辐射源, 系统研究了γ辐照对两种常见的憎水性咪唑离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([C4mim][PF6])和1-丁基-3-甲基咪唑三氟甲基磺酰胺酸盐([C4mim][NTf2])的相行为及荧光行为的影响. 在相行为方面, γ辐照使离子液体的结晶驰豫时间增加, 导致其低温结晶延迟. 在荧光行为方面, γ辐照后离子液体的荧光光谱保持原有的“红边效应(red edge effect)”, 但随吸收剂量增加, 光谱整体发生红移(最大移动幅度达150 nm). 并且这种“红边效应”在辐照后离子液体的乙腈稀释剂中仍然存在, 且随稀释倍数增加光谱整体发生蓝移. [C4mim][PF6]和[C4mim][NTf2]离子液体辐照后的这种相行为及荧光行为的变化可归因于辐照对其阴阳离子空间相关性(缔合行为)的影响.     

正辛醇的γ辐照稳定性及辐解产物分析

在高放射性废液后处理的萃取工艺中, 正辛醇被认为是具有应用前景的稀释剂之一, 而研究其γ辐射效应对指导其实际应用具有重要意义. 本文对N2环境下γ辐照后的正辛醇进行了紫外-可见(UV-Vis)光谱和傅里叶变换红外(FTIR)光谱研究. 结果表明正辛醇在100 kGy以下辐照后化学结构未发生变化, 而吸收剂量增至300 kGy时有羰基化合物生成. 通过色谱(GC)和色质联用(GC-MS)进一步分析了高剂量(600 kGy)辐照后正辛醇的气体及液体辐解产物, 发现主要气体产物为H2, 并伴有微量的CO2和CH4; 主要液体产物为正辛醛, 其占未辐解正辛醇的质量百分含量小于1%, 并伴有少量正庚烷和8-羟基十五醇. 对辐照后正辛醇的化学结构及辐解产物的分析表明, 正辛醇在氮气下经γ辐照后, 主要发生α碳原子上的C—H键断裂,并伴有β碳原子上的C—C键断裂. 此外, 抽氢反应也是正辛醇辐解的重要途径.     

二元单体在棉纤维上的γ辐射接枝

在氮气气氛下用γ射线辐照的方法在棉纤维上接枝苯乙烯/马来酸酐、苯乙烯/甲基丙烯酸二甲胺乙酯、苯乙烯/醋酸乙烯酯二元单体. 研究了溶液中单体的浓度和二元单体的摩尔比等条件对接枝率的影响, 并探讨了两种单体的竞聚率对接枝率、接枝膜的组成及性能的影响. 结果表明决定二元接枝生成物结构比例的是二元单体的比例及其竞聚率. 接枝产物的红外、热重分析进一步佐证了竞聚率对不同二元单体体系接枝生成物结构的影响. X射线衍射结果表明棉纤维素上接枝不同的二元单体后均引起结晶度的下降, 而且结晶度随接枝率的增加而降低, 证明二元接枝反应是从纤维素无定型区通过第三相向结晶区逐步扩展的.     

RuCl2(BISBI)[(R,R)-DPEN]催化苯乙酮不对称加氢反应研究

报道了配合物RuCl₂(BISBI)[(R,R)-DPEN] [BISBI＝2,2'-二(二苯膦亚甲基)-1,1'-联苯, DPEN＝1,2-二苯基乙二胺]的合成和表征, 并研究了其在苯乙酮不对称加氢反应中的催化性能. 考察了底物/催化剂物质的量比、碱浓度、反应温度和氢气压力等对催化活性和对映选择性的影响, 在苯乙酮/KOH/催化剂的物质的量比为30000∶250∶1, 氢气压力为2 MPa, 反应温度为35 ℃时, 苯乙酮的转化率和生成α-苯乙醇的对映选择性分别达到了100%和65% ee.     

离子液体的辐射效应研究进展

离子液体(ILs)具有低挥发性和化学稳定性,在萃取金属离子方面有着优异的表现,被认为是乏燃料后处理中的新一代绿色溶剂.然而在萃取放射性核素过程中,离子液体将处于强辐射场,因此离子液体辐射效应研究是其实际应用的前提.本文综述了国内外关于离子液体的辐射效应研究进展,包括辐照对离子液体结构和性质的影响,离子液体的脉冲辐解和激光光解研究,离子液体辐解产物的分析及其对核素萃取的影响等研究进展,并对今后该领域的研究方向进行了展望.     

离子液体的辐射效应研究进展

离子液体（ILs）具有低挥发性和化学稳定性,在萃取金属离子方面有着优异的表现,被认为是乏燃料后处理中的新一代绿色溶剂. 然而在萃取放射性核素过程中,离子液体将处于强辐射场,因此离子液体辐射效应研究是其实际应用的前提. 本文综述了国内外关于离子液体的辐射效应研究进展,包括辐照对离子液体结构和性质的影响,离子液体的脉冲辐解和激光光解研究,离子液体辐解产物的分析及其对核素萃取的影响等研究进展,并对今后该领域的研究方向进行了展望.     

十二烷胺萃淋树脂对银吸萃的性能及萃合物的组成

十二烷胺萃淋树脂对银吸萃的性能及萃合物的组成     

Hydrothermal Synthesis and Crystal Structure of a Novel Polymolybdic（VI） Acid： {[H3O]2^＋[Mo2O4（OH）6^]2-}n

1 INTRODUCTION Coordination polymers[1～3] with one-, two- or three-dimensional structure and supramolecular compounds[4, 5] formed by weak interactions, such as hydrogen bonds, Van Der Waals’ forces, short-range exclusion forces, etc., have a variety of possible applications ranging from semicon- ductor to catalysts and potentially valuable pro- perties reminiscent of zeolites. So, considerable increasing attention has been focused on the syn- thesis or building of these coordination po…     

Photoinduced triplet-triplet energy transfer via the 2-ureido-4[1H]-pyrimidinone self-complementary quadruple hydrogen-bonded module

Phosphorescence quenching and flash photolysis experiments demonstrate that photoinduced intra-assembly triplet-triplet energy transfer can take place via a 2-ureido-4[1H]-pyrimidinone-bridged benzophenone-naphthalene assembly I with a rate constant of 3.0 x 106 s-1 and an efficiency of 95% in CH2Cl2. This new finding suggests that with high binding strength and directionality, the 2-ureido-4[1H]-pyrimidinone hydrogen-bonded module may serve as a new model to illustrate the fundamental principles governing the triplet-triplet energy-transfer process through hydrogen bonds.     

Enantioselective Synthesis of Chiral Amides by a Phosphoric Acid Catalyzed Asymmetric Wolff Rearrangement**

The enantioselective addition of potent nucleophiles to ketenes poses challenges due to competing background reactions and poor stereocontrol. Herein, we present a method for enantioselective phosphoric acid catalyzed amination of ketenes generated from α-aryl-α-diazoketones. Upon exposure to visible light, the diazoketones undergo Wolff rearrangement to generate ketenes. The phosphoric acid not only accelerates ketene capture by amines to form a single configuration of aminoenol intermediates but also promotes an enantioselective proton-transfer reaction of the intermediates to yield the products. Mechanistic studies elucidated the reaction pathway and explained how the catalyst expedited the transformation and controlled the enantioselectivity.