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281.
The polymerization of di-2[2-(2-methoxyethoxy)ethoxy]ethyl itaconate (1) with dimethyl 2,2-azobisisobutyrate (2) was studied, in benzene, kinetically and spectroscopically with the electron paramagnetic resonance (EPR) method. The polymerization rate (R
p) at 50°C is given by the equation:R
p=k[2]0.48 [1]2.4. The overall activation energy of polymerization was calculated to be 34 kJ·mol–1. From an EPR study, the polymerization system was found to involve EPR-observable propagating polymer radicals of 1 under the actual polymerization conditions. Using the polymer radical concentration, the rate constants of propagation (k
p) and termination (k
t) were determined. With increasing monomer concentration,k
p(1.54.3 L·mol–1·s–1 at 50°C) increases andk
t
(1.0·1044.2·104 L·mol–1·s–1 at 50°C) decreases, which seems responsible for the high dependence ofR
p on the monomer concentration. The activation energies of propagation and termination were calculated to be 11 kJ·mol–1 and 84 kJ·mol–1, respectively. For the copolymerization of 1(M
1) and styrene (M
2) at 50°C in benzene the following copolymerization parameters were found:r
1=0.2,r
2=0.53, Q1=0.57, ande
1=+0.7. 相似文献
282.
Three new 15-hydroxy-trinor type (1-3), a new tetranor type (4), and two new 3,15,23,24-tetrahydroxy-16-oxo type cycloartane glycosides (5, 6) were isolated from the rhizome of Cimicifuga heracleifolia KOMAROV. Their structures were determined by the use of the 2D-NMR techniques and chemical evidence. 相似文献
283.
We study the unzipping of double stranded DNA by applying a pulling force at a fraction s (0< or =s < or =1) from the anchored end. From exact analytical and numerical results, the complete phase diagram is presented. The phase diagram shows a strong ensemble dependence for various values of s. In addition, we show the existence of an eye phase and a triple point. 相似文献