A New Heteropolyoxotungstate with a Three-dimensional All-inorganic Framework [（C2H4N2）4（P4Co3W4O（28）H6）（H2C2O4）]n

A new heteropolyoxotungstate [(C2H4N2)4(P4Co3W4O28H6)(H2C2O4)]n with a three-dimensional framework was hydrothermally synthesized.The compound crystallizes in a tetragonal system,space group I41/a with a = 17.1006(17),b = 17.1006(7),c = 10.7525(5),V = 3144.2(2)3,Z = 4,Dc = 3.795 g·cm-3,F(000) = 3300,MoKα(λ = 0.71073 ),μ = 16.460 mm-1,the final R = 0.0335 and wR = 0.0776.In the heteropolyoxotungstate,tungsten-oxygen octahedra are linked by sharing two cis-vertexes into an infinite helical chain extending along the c axis.Cobalt atoms in the octahedral geometry act as the linkers of these chains,forming a three-dimensional framework.The cobalt and phosphorus atoms in the tetrahedral geometry play a role in stabilizing the three-dimensional framework.Ethylenediamine molecules are polymerized into organic chains which locate in the interspaces of the framework in the way of interwinding with the W-O chains.     

多巴胺和抗坏血酸在十六烷基三甲基溴化铵/碳纳米管电极上的检测

研究了十六烷基三甲基溴化铵(CTMAB)/多壁碳纳米管修饰玻碳电极的制备以及多巴胺和抗坏血酸在该修饰电极上的电化学行为。在CTMAB和多壁碳纳米管的协同作用下,该修饰电极对多巴胺和抗坏血酸均具有显著的催化氧化作用,多巴胺和抗坏血酸的氧化峰电位分别为223mV和15mV,实现了在抗坏血酸共存时测定多巴胺。在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液中,多巴胺和抗坏血酸的线性范围分别为2.0×10-6～2.0×10-3mol/L和4.0×10-5～1.0×10-2mol/L,检出限分别为6.0×10-7mol/L和1.0×10-5mol/L。     

生物相容性聚碳酸酯聚氨酯微纤维人工血管的研究

以分子量为2000的聚碳酸酯(PCDL)、1,4-丁二醇(BD)和4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)为原料合成出了一系列聚碳酸酯聚氨酯(PCU)。通过NMR、红外(FT-IR)、拉力实验、差示扫描量热仪(DSC)表征了该聚氨酯的化学结构、机械性能和热性能。在25度时,PCU的杨氏模量随硬段含量增加而略有升高。在有酶催化和没有酶的条件下,考察了材料的降解性能,发现吸水率和重量损失分别低于4%和1%。细胞毒性和血液相容性检测表明材料是生物相容、无毒的。经过喷纺技术制备的人工血管具有微孔结构,初步进行体内植入研究,PCU血管具有超细纤维交联的结构,并提供开放孔。研究结果表明聚碳酸酯聚氨酯具有优异的物理性能、高生物稳定性和良好的生物相容性,因此聚碳酸酯聚氨酯是人工血管合适材料。     

末端含香兰醛亚胺Schiff碱的1,3,5-三嗪核-聚酰胺树枝状化合物的合成

2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪与亚胺基二(乙酸乙酯)进行亲核取代反应制得1,3,5-三嗪核-六酯基树枝状化合物(1);1经乙二胺酰胺化制得1,3,5-三嗪核-六乙二胺基树枝状化合物(2);2与丙烯酸甲酯进行Michael加成反应制得1,3,5-三嗪核-六胺基-十二酯基树枝状化合物(3);3再经乙二胺酰胺化制得1,3,5-三嗪核-六胺基-十二胺基树枝状化合物(4);4与香兰醛在乙醇中反应合成了末端含香兰醛亚胺Schiff碱的1,3,5-三嗪核-聚酰胺树枝状化合物,其结构经NMR和IR表征.     

氧化态Co/γ-Al2O3催化剂的结构与反应性能研究Ⅰ. 活性及体相、表相结构表征

采用等量浸渍法, 制得500、 600、 750和950 ℃焙烧的Co/γ-Al2O3催化剂; 考察了它们对CO氧化和乙烯选择还原NO的反应性能; 用XRD和XPS方法表征了催化剂的体相与表相结构. 活性测试结果表明, 随焙烧温度升高, 样品对CO的氧化活性呈下降趋势; 对乙烯选择还原NO反应, 活性先上升, 而后又有所下降(当焙烧温度高于750 ℃时). 从硝酸钴制得的样品, 其氧化活性要高于从醋酸钴制得的样品, 但对乙烯选择还原NO, 后者的活性更好. 结构表征结果表明, 催化剂中钴物种的存在形式与原料盐类及焙烧温度密切相关. 在Co/γ-Al2O3催化剂中主要存在两种钴相, 即Co3O4和非化学计量的CoxAl(8/3-2x/3)O4尖晶石相, 前者为完全氧化活性中心, 后者是NO选择还原的活性中心. 在相同焙烧温度下, 以醋酸钴为原料时, 更容易形成CoxAl(8/3-2x/3)O4尖晶石相. 随着焙烧温度提高, 活性组分与载体的相互作用加强, Co3O4相逐步向CoxAl(8/3-2x/3)O4尖晶石相转化, 这可能是样品氧化活性下降和选择还原活性升高的主要原因. 在更高焙烧温度下, 随着CoxAl(8/3-2x/3)O4尖晶石相颗粒度的增加和晶形改变, 以及钴离子由表相向体相的迁移, 使样品比表面积下降, 表面氧空位及活性位减少, 从而导致样品对乙烯选择还原NO的活性下降.     

HEPT类逆转录酶抑制剂的三维定量构效关系

利用比较分子力场分析(CoMFA)方法对32个HEPT类HIV-1逆转录酶抑制剂(RTIs)的三维定量构效关系(3D-QSAR)进行了分析,建立了HIV-1逆转录酶抑制剂的3种3D-QSAR模型,发现影响其生物活性的主要因素为立体场因素,这与HIV-1RT的非底物结合部位(NNBS)的疏水性环境相吻合.进一步分析表明,适当长度的1-位侧链对保持化合物的抗病毒活性致关重要;增大5-位取代基的体积可增强生物活性;在1-位苄氧甲基的对位引入大体积基团有利于提高活性.同时考察立体场、静电场与生物活性的关系,表明,CoMFA模型为最佳预测模型,其交叉验证系数R_CV²=0.870,传统相关系数R²=0.986,标准偏差SE=0.146,F=294.546.用此模型预测了检验组3个HEPT类化合物的-lgEC₅₀,R_pred²=0.850,表明模型具有很好的预测能力,可为HEPT类HIV-1逆转录酶抑制剂的结构优化提供理论指导.     

二安替比林苯基甲烷试剂与铬(Ⅵ)的显色反应研究

以正交试验设计法研究了二安替比林苯基甲烷试剂吸光光度法测定微量铬的最佳显色条件。最佳显色条件为H3 PO4(1 +4) 1 .0ml,0 .4mol·L-1Mn(Ⅱ ) 2 .0ml,1g·L-1CTMAB2 0ml,1 0g·L-1DAPM 1 .0ml,加热温度为 80℃ ,4min ,最大吸收波长为 480nm ,铬 (Ⅵ )在 0 .1 0～0 .90 μg/2 5ml范围内呈良好线性关系 ,线性回归方程为A =0 .62 1 5C(μg/2 5ml) +0 .2 2 44,线性相关系数为 0 .9974,摩尔吸光系数ε =3 .72× 1 0 6L·mol-1·cm-1。灵敏度比文献报道有很大提高。方法应用于水样中铬 (Ⅵ )的测定 ,结果满意     

Synthesis and Crystal Structure of [Cu2（DMF）（H2O）（C7H4NO4）2（C7H3NO4）]2·3.5DMF

A new copper（H） complex [Cu2（DMF）（H2O）（C7H4NO4）2（C7H3NO4）]2-3.5DMF has been synthesized and its structure was determined by single-crystal X-ray diffraction. The crystal is of triclinic, space group P1^- with a = 10.722（3）, b = 18.170（4）, c = 20.923（7）A,α = 105.297（9）, β = 101.701（10）, γ = 105.74（1）°, V= 3615（1）A^3, Z = 2, C58.50H64.50Cu4N1l.50O3150, Mr = 1686.90, Dc = 1.550 g/cm^3,μ= 1.255 mm^-1, F（000） = 1728.00, T = 150（2） K, the final R = 0.0640 and wR = 0.173 for 11310 observed reflections with I 〉 2σ（I）. In the crystal, each formular unit consists of two dinuclear copper（H） compounds, between which the O-H…O hydrogen bonds exist. Each Cu^Ⅱ cation is six-coordinated in an octahedral geometry. The intermolecular hydrogenbonding interaction leads to a 3-D framework of the title compound.     

脉冲阳极电沉积制备锰氧化物涂层电极

采用脉冲阳极电沉积工艺制备掺杂的锰氧化物涂层电极, 并利用FESEM、SEM、XRD及电化学等方法研究了涂层电极的形貌、相结构及性能. 结果表明, 该方法通过脉冲参数的调整, 可获得优异的电催化性能与稳定性能的涂层电极. 当脉冲频率(f)为90 Hz, 脉冲通断比为1:2时, 具有较大的镀速, 获得较厚的涂层; 氧化物为独特的纳米线与近球状纳米颗粒共聚的网络结构, 不仅增加了电极的电催化活性, 而且有效提高了电极的使用寿命,加速寿命达到1635 h, 比直流阳极电沉积提高55.3%.     

溶胶凝胶法制备取向性氧化铝超滤陶瓷膜

用金属醇盐的溶胶-凝胶法在多孔α-Al_2O_3衬底上制备了孔径均一的γ-Al_2O_3超滤膜.经X射线衍射仪、扫描与透射电子显微镜以及静态氮吸附等手段对膜的结构、形貌与孔径大小分布等进行了表征.实验发现顶层膜取向生长,膜厚受浸取时间、溶胶浓度、粘度和实验温度等因素影响.典型条件下可在20mm×20mm衬底上制备孔径均一、大小为3.8～4.8nm和厚度2μm左右的无裂纹、无孔洞等表面缺陷的多孔γ-Al_2O_3陶瓷膜.