全文获取类型
收费全文 | 1952篇 |
免费 | 470篇 |
国内免费 | 878篇 |
专业分类
化学 | 1587篇 |
晶体学 | 61篇 |
力学 | 73篇 |
综合类 | 113篇 |
数学 | 265篇 |
物理学 | 1201篇 |
出版年
2024年 | 4篇 |
2023年 | 15篇 |
2022年 | 67篇 |
2021年 | 76篇 |
2020年 | 65篇 |
2019年 | 79篇 |
2018年 | 79篇 |
2017年 | 95篇 |
2016年 | 104篇 |
2015年 | 92篇 |
2014年 | 120篇 |
2013年 | 191篇 |
2012年 | 174篇 |
2011年 | 179篇 |
2010年 | 200篇 |
2009年 | 216篇 |
2008年 | 218篇 |
2007年 | 168篇 |
2006年 | 185篇 |
2005年 | 169篇 |
2004年 | 149篇 |
2003年 | 89篇 |
2002年 | 88篇 |
2001年 | 81篇 |
2000年 | 91篇 |
1999年 | 44篇 |
1998年 | 20篇 |
1997年 | 26篇 |
1996年 | 23篇 |
1995年 | 28篇 |
1994年 | 20篇 |
1993年 | 19篇 |
1992年 | 16篇 |
1991年 | 8篇 |
1990年 | 12篇 |
1989年 | 6篇 |
1988年 | 10篇 |
1987年 | 10篇 |
1986年 | 9篇 |
1985年 | 9篇 |
1984年 | 10篇 |
1983年 | 5篇 |
1982年 | 4篇 |
1981年 | 7篇 |
1980年 | 5篇 |
1979年 | 3篇 |
1976年 | 2篇 |
1966年 | 2篇 |
1965年 | 4篇 |
1959年 | 1篇 |
排序方式: 共有3300条查询结果,搜索用时 31 毫秒
61.
Cis-dioxo-metal complex ( NH3CH2CH2NH2 ) 2.5 [ Mo0.5^(V)W0.5^(VI)O2 ( OC6H4O ) 2] 1 was obtained by the reaction of tetra-butyl ammonium hexamolybdotungstate with 1, 2-dihydroxybenzene in the mixed solvent of CH3OH, CH3CN and ethylenediamine,and characterized by X-ray diffraction, UV-vis and EPR analysis. Compared with its analogous complexes (NH3CH2CH2NH2)3[Mo^(V)O2(OC6H40)2] 2 and (NH3CH2CH2NH2)2[W^(VI)O2(OC6H4O)2] 3, the results show that tungsten(VI) is less active in redox than molybdenum (VI) and that the change of the valence induced by substitution of W(VI) for Mo(V) in EMO2(OC6H40)2]n- does not influence the coordination geometry of the complex anion in which the metal center exhibits distorted octahedral coordination with cis-dioxo catechol. The responses to EPR of complexes 1 and 2 are active but complex 3 is silent,and the UV-vis spectra exhibited by the three complexes are obvious different because of the different electronic configuration between the central Mo(V) and W(VI) ions in the complexes.It is noteworthy that complexes 1 and 2 have the similar EPR signal to flavoenzyme, suggesting that the three complexes have the same coordination geometry feature with the co-factor of flavoenzyme. 相似文献
62.
63.
C60-吡咯烷衍生物的合成及非线性光学性质的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
通过富勒烯C60与肌氨酸和有机醛化合物的1,3-偶极环加成反应, 获得了九种含不同有机功能基团的C60吡咯烷衍生物1~9, 用1H NMR, 13C NMR, FTIR, UV-vis和FAB-MS进行了结构表征; 利用皮秒激光光源, 采用z扫描技术测定了分子的三阶非线性超极化率γ(3), 结果显示: 化合物3 (γ(3)=4.14×10-33 esu)具有最大的三阶非线性光学系数, 说明增加噻吩共轭链的长度, 使三阶非线性活性增加; 对具有相同共轭链的C60-噻吩吡咯烷衍生物(2, 5, 1和4), 吸电子取代基减小了三阶光学非线性活性, 给电子基增大了三阶光学非线性活性; 同时发现喹啉环2-位键联(7)比4-位(8)有更好的三阶光学非线性活性. 相似文献
64.
采用密度泛函理论的b3lyp方法在6-311++G**基组上对15种分子式为N6H6的氮氢化合物进行了理论计算, 并且应用了自然键轨道理论(Nature Bond Orbital, NBO)和分子中的原子理论(Atoms In Molecules, AIM)分析了这些化合物的成键特征和相对稳定性. NBO分析表明N原子孤对电子到相邻的氮氮键的超共轭作用是影响氮氮键长变化的主要因素, AIM计算的氮氮键的键临界点电荷密度与键长呈反比关系. 而且, NBO的立体和超共轭分析表明立体交换排斥能和超共轭作用对这些分子的相对稳定性起了重要作用. G3MP2计算结果表明氮氢化合物的生成热均为正, 并且环状分子的能量和生成热都高于链状分子. 相似文献
65.
果糖-水混合溶液中多组分电解质热力学 总被引:2,自引:0,他引:2
恒定混合溶液总离子强度I=1.0000 mol•kg-1,改变果糖-水混合溶液中果糖的质量分数w=2.5%、5.0%和7.5%的条件下,应用电动势方法测定下列无液体接界电池(A)和(B)在278.15、283.15、288.15、293.15、298.15、303.15、308.15、313.15、318.15 K等9个温度下的电动势:
Pt, H2 (105 Pa)│HCl(m), C6H12O6(w), H2O(1-w)│AgCl-Ag (A)
Pt, H2 (105 Pa)│HCl(mA), NaCl(mB), C6H12O6(w), H2O(1-w)│AgCl-Ag (B)
根据测得电池的电动势,计算出混合溶剂中AgCl-Ag电极的标准电极电势和HCl的标准迁移吉布斯自由能、迁移熵和迁移焓; 求出四元混合溶液中HCl的活度系数γA.结果表明在溶液中总离子强度I保持恒定,HCl的活度系数服从Harned规则,进一步讨论了混合物中HCl的介质效应. 相似文献
66.
Yuan-Fang Wang Rong-Fang Li Qing-Lun Wang Li-Hua Yu Guang-ming Yang Dai-Zheng Liao 《Transition Metal Chemistry》2004,29(7):728-731
Two compounds, [Co(bpy)2(NiL)](ClO4)2
(1)and {[Co(phen)3](NiL)}(ClO4)2
(2), have been synthesized: (H2L=2,3-dioxo-5,6,14,15-dibenzo-1,4,8,12-tetraazacylotetradeca-7,12-diene, bpy=2,2-bypyridine and phen = 1,10-phenanthroline). Compound (1) contains a discrete binuclear [Co(bpy)2(NiL)]2+ cation, while compound (2) is composed of [Co(phen)3]2+ cations and NiL neutral fragments. The magnetic properties of compound (1) have been dealt with by isotropic one-ion approximation of the CoII ion with a spin--orbit coupling in an Oh symmetry environment. The electronic spectra of these two compounds have also been discussed. 相似文献
67.
还原气化-原子荧光光谱法快速测定绿色食品基地土壤中的砷与汞 总被引:8,自引:1,他引:8
应用还原气化-原子荧光光谱法,使待测元素与基体自动分离、富集,测定绿色食品基地土壤中的AS、HG。经对国家经土壤标准物质进行分析证明,该方法具有快速、准确、灵敏度高等优点,用于绿色食品基地的审评检测,结果令人满意。 相似文献
68.
69.
许多标准和公开出版物中都用双指数函数描述高空核电磁脉冲典型波形。通过数值方法,研究了双指数函数一项重要的性质。根据该性质,详细讨论了高空核电磁脉冲模拟波形数值拟合中,双指数函数特征参数与脉冲峰值、前沿、后沿以及半宽等物理参数的关系,从而提出一种简单有效的脉冲参数计算方法。通过IEC标准中规定的高空核电磁脉冲参数的估计与一个实测高空核电磁脉冲模拟波形的数值拟合,验证了该方法的有效性和可靠性。该方法能够适应多种峰值、前沿和半宽的高宽核电磁脉冲模拟波形的数值拟合。 相似文献
70.
建立了中空纤维脂质体微筛选(Hollow fiber liposome microscreening,HFLMS)研究中药透膜化合物的方法。以中空纤维为脂质体载体,在模拟人体自然吸收的条件下,对中药提取液中可透膜化合物进行了筛选,并用HPLC进行分析。本研究在对空白和脂质体中空纤维表面性质表征的基础上,对中空纤维活性中心与目标物的非特异性结合和HFLMS方法的重现性进行了考察;将HFLMS与HPLC结合,分别对中药材蛇床子、补骨脂、羌活、独活提取液中透过脂质体的香豆素类成分群和五味子提取液中透过脂质体的木脂素类成分群进行了筛选和捕获;通过与对照品的色谱保留时间比对,对筛选出的与脂质体结合的部分化合物进行了结构鉴别。 相似文献