Neue Verbindungen mit dem Grundskelett synthetischer Oestrogene, 6. Mitt.: Synthese des 3,4-Bis-(p-Hydroxyphenyl)-hexandions-(2,5) und verwandter Verbindungen

Zusammenfassung Es wurden verschiedene Reaktionen zur Darstellung des mesoiden und racemoiden 3,4-Bis-(p-Methoxyphenyl)-hexandions-(2,5) untersucht. Als präparativ am besten geeignet wurde die Persulfatoxydation von p-Methoxyphenylaceton erkannt. Bei der Entmethylierung gaben die beiden isomeren 3,4-Bis-(p-methoxyphenyl)-hexandione-(2,5) durch gleichzeitige intramolekulare Wasserabspaltung ein und dasselbe Furanderivat, welches durch Addition von Maleinsäureanhydrid und anschließende Hydrierung näher charakterisiert wurde. Die Darstellung des eigentlich gesuchten 3,4-Bis-(p-Hydroxyphenyl)-hexandions-(2,5) gelang dann durch analoge Persulfatoxydation von p-Acetoxyphenylaceton und anschließende schonende Verseifung; die Behandlung dieser Verbindung mit starker Säure lieferte ebenfalls das bereits erwähnte Furanderivat.

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Several reactions for the preparation of meso and racemic 3,4-di(p-methoxyphenyl)-hexanedione-(2,5) have been investigated. The best preparative method was found to be the persulfate oxidation of p-methoxyphenylacetone. On demethylation dehydration takes place and both isomeric 3,4-di(p-methoxyphenyl)-hexanediones-(2,5) yield the same furan derivative, which was characterized by addition of maleic anhydride and subsequent hydrogenation. The synthesis of the desired 3,4-di(p-hydroxyphenyl)-hexanedione-(2,5) was achieved in an analogous way by persulfate oxidation of p-acetoxyphenylacetone, followed by careful saponification; treatment of this compound with strong acids likewise resulted in the formation of the abovementioned furan derivative.

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5. Mitt.: Mh. Chem.84, 629 (1953).

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Herrn Prof. Dr.E. Hayek zum 60. Geburtstag ergebenst gewidmet von den Verfassern.     

Zur Thermo-Gasdynamik der Strömung im zylindrischen Rohr

Zusammenfassung Bei höheren Gasgeschwindigkeiten in zylindrischen Rohren dürfen die Wärme-Austauschvorgänge — auch wenn sie technisch unbeabsichtigt sind — nicht mehr vernachlässigt werden. Bei Abkühlvorgängen kann thermisches Verblocken oder thermal choking auftreten; die Geschwindigkeiten nehmen im Unterschallbereich teils zu, teils ab, wobei die gewählte Darstellung eine einfache Übersicht erlaubt.     

Silicium-Komplexe. VI. Oxalato-silicate und Oxalato-germanate

Silicon complexes. VI. Oxalatosilicates and oxalatogermanates By reaction of SiCl₄(GeCl₄) or diaryldichloro silanes (germanes) with Ag₂C₂O₄ and quartary ammonium or phosphonium iodides, compounds of the following formulas were prepared: These products are resistant towards hydrolysis and were characterized by IR-spectra, conductivity and thermal decomposition. The compounds resulting from reaction of monoorganitrichloro silanes nearly correspond to the formula and are extremely sensitive towards hydrolysis.     

Rearrangements of free radicals x : C7H7 - radicals and related systems

7-Norbornadienyl radical rearranges in matrix to tropylium radical. Deuterated and cyano substituted bicyclo(3.2.0)heptadienyl radicals do not undergo 1.2-vinyl shifts prior to electrocyclic ring opening.     

Über schwach folgenpräkompakte Operatoren

Ohne Zusammenfassung     

Mischkristallbildung in den Systemen Co1−x Ni x Cr2S4, Cu1−x Ni x Cr2S4 und Co1−x Cu x Cr2S4 Chromchalkogenide, 5. Mitt.

Zusammenfassung Durch Zusammensintern der Elemente bzw, der binären Sulfide wurde die gegenseitige Mischbarkeit in den Systemen CoCr₂S₄–NiCr₂S₄, CuCr₂S₄–NiCr₂S₄ und CoCr₂S₄–CuCr₂S₄ untersucht. In den Thiospinellen CoCr₂S₄ und CuCr₂S₄ können bis zu 20 (26) At% des Kobalts (Kupfers) durch Nickel substituiert werden (950°C), in das monokline NiCr₂S₄ wird nur wenig Kobalt bzw. Kupfer eingebaut. Zwischen dem halbleitenden, ferrimagnetischen Kobaltchromthiospinell und der metallisch leitenden, ferromagnetischen Kupferverbindung wurde lückenlose Mischkristallbildung beobachtet. Der von derVegardschen Regel abweichende Verlauf der Gitterkonstanten wird im Vergleich mit dem elektrischen und magnetischen Verhalten der Mischkristallreihe diskutiert.

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Chromium chalcogenides, V. Miscibility within the SystemsCoCr ₂S₄–NiCr₂S₄, CuCr₂S₄–NiCr₂S₄ andCoCr ₂S₄–CuCr₂S₄

The miscibility within the systems CoCr₂S₄–NiCr₂S₄, CuCr₂S₄–NiCr₂S₄ and CoCr₂S₄–CuCr₂S₄ was studied by annealing the elements or binary sulphides. In the thiospinels CoCr₂S₄ and CuCr₂S₄, 20 per cent of cobalt and 26 per cent of copper, resp., can be substituted by nickel at 950°C. In monoclinic NiCr₂S₄, only small amounts of cobalt or copper are dissolved. The formation of a complete solid solution series was observed between the semiconducting ferrimagnetic CoCr₂S₄ and the metallic conducting ferromagnetic CuCr₂S₄. The deviation fromVegard's rule of lattice constants is discussed with respect to the electrical and magnetic behaviour of the solid solution series.

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Mit 3 Abbildungen     

Specific heat of type II superconductors near Tc

An explanation is suggested for the anomaly that has been observed in the mixed to normal state specific heat discontinuity of type II superconductors in low fields, near T_c.