Molrefraktion elementorganischer Verbindungen, 1. Mitt.: Enileitung. Die Refraktion der Sn−C-Bindung

Zusammenfassung Die Berechnung der Sn–C-Bindungsrefraktionskonstante anhand der Daten von 287 Verbindungen aus 112 Literaturzitaten ergibt die in Tabelle 5 zusammengefaßten Ergebnisse. Bei der Beteiligung eines aromatisch oder konjugiert mehrfachgebundenen Kohlenstoffatoms an der Sn–C-Bindung sind die gefundenen Sn–C-Bindungsrefraktionskonstaten wesentlich höher als im Falle eines primären oder sekundären Alkyl- oder isoliert mehrfach-gebundenen Kohlenstoffatoms.

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Results of the calculation of Sn–C bond refraction constants for 287 compounds, based on data from 112 references, are presented in table 5. Accordingly, Sn–C bond refraction constants appear to be essentially higher for carbon atoms with aromatic or conjugated multiple bonds than for primary or secondary carbon atoms in alkyl groups or carbon atoms with isolated multiple bonds. *** DIRECT SUPPORT *** A3615129 00004

     

Die gleichzeitige photometrische Bestimmung von Thorium und Zirkonium mit Arsenazo III

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Kobalt

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Bestimmung der Langkettenverzweigung von Hochdruckpolylithylen durch Streulicht- und Viskosit?tsmessungen

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N.m.r. studies of the keto–enol tautomerism of acylthioacetamides

Acetylthioacetamides exist as different keto and enol isomers in chloroform solutions. The keto form with intramolecular hydrogen bonding between the NH and the carbonyl group is the dominant keto isomer. On the other hand the enol forms with intramolecular hydrogen bonding between the OH and the thioketo group are the dominant enol isomers in the temperature range 60°C to ?60°C. The thermodynamic data of the keto-enol equilibria were obtained by measuring the intensities of appropriate high resolution proton signals as a function of temperature. At low temperatures all lines characteristic of the enol forms are doubled in the N-phenyl-substituted derivatives because the rotation of the NH? C₆H₅ group around the C? N bond becomes slow and the chemical shifts characteristic of the E and Z isomers are different. We estimated approximate thermodynamic data of the E/Z equilibrium in some of the compounds. The changes of the line shape as well as the chemical shifts as a function of temperature indicate the presence of various additional exchange processes. In order to obtain further information we performed curve fittings of the chemical shifts of one acetylthioacetanilide and of a series of monothio-β-diketones (studied in another paper) assuming a fast two site exchange process. On the basis of the results obtained a reaction scheme for N-substituted acylthioacetanilides in solution is proposed.     

Eisen, Stahl

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Eine F?llungstitration zur Sulfidbestimmung unter Verwendung eines Fluorescenz-Indicators

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