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781.
锗桥连茚及取代茚配体相继与丁基锂及ZrCl4作用,生成锗桥连茚基及取代茚基锆化合物Me2Ge(2-R1-4-R2-Ind)2ZrCl2[R1=R2=H(1);R1=Me,R2=H(2);R1=Me,R2=Ph(3)].化合物1-3均为内消旋和外消旋异构体的混合物,通过多次重结晶得到化合物1和2的纯外消旋异构体及化合物3的内消旋异构体.由元素分析和1H NMR谱表征了化合物的分子结构.研究了在甲基铝氧烷(MAO)的助催化下,化合物1-3对乙烯和丙烯聚合的催化性能.由锗桥连茚基化合物1-3得到的聚乙烯的分子量分布比一般茂金属催化剂略宽.内消旋和外消旋异构体的混合物(3)由于两个催化活性中心不等同而使得到的聚乙烯的分子量分布相当宽.外消旋异构体1和2催化丙烯聚合得到高等规聚丙烯. 相似文献
782.
通过测定还原糖与斐林试剂反应生成的Cu2O,建立测定还原糖的漫反射光谱分析方法。该方法具有操作方便,灵敏度高,试剂用量少等优点。还原糖在20~120μg范围内呈良好的线性关系,用于实际样品测定,结果满意。 相似文献
783.
导数吸附伏安法同时测定柠檬黄及日落黄 总被引:9,自引:0,他引:9
色素日落黄和柠檬黄在pH8.2的硼酸钠-酸介质中均有良好的吸附伏安波,但波峰相互重叠,难以同时测定。本文提出以二阶导数法对日落黄和柠檬黄的重叠伏安波谱进行分析,以达到日落黄和柠檬黄同时测定的目的,方法简便快速。本法分析几种饮料中的日落黄及柠檬黄,结果满意。 相似文献
784.
The photopolymerization of acrylonitrile (AN) initiated with phenyl hydrazine (PHZ) and its derivatives has been studied. The initiator exponent and monomer exponent were determined from the kinetic investigation to be 0.66th and 2.1th respectively and the overall activation energy was 33.4KJ/mol for the PHZ-AN system. Spectral analysis and other data indicate that a charge transfer complex between PHZ as a donor and AN as an aceeptor is formed. The initiation mechanism was proposed. 相似文献
785.
用原位变温 31P NMR和分子模拟研究了手性氮磷配体与金属钌的配位过程。首先确定了配体及其与金属的配合物的化学位移信号分别在δ=-13.0ppm和δ=48.2ppm。配位过程在293~343K温度范围内,相继生成四配位和五配位中间体。四配位体在 31P NMR上对应于30.8ppm和-15.0ppm的两个信号;五配位中间体对应于35.1ppm和-16.5ppm的两个信号;最后在343K,产物中只有六配位的配合物存在,其信号出现在48.2ppm。为了得到各种中间体的结构,用分子模拟方法进行了结构优化计算,并比较了它们的构象能。计算结果表明,四配位中间体有两种构象,能量相差9kcal·mol-1,它们可能同时存在于平衡状态。而五配位中间体只有一种绝对优势构象,尚有一个磷原子未参与配位。六配位的钌金属配合物的结构优化结果显示,两个氯原子分别位于PNNP原子所构成平面的两侧。其构象能为162.0kcal·mol-1,其中键角能的贡献是112.5kcal·mol-1,而非键静电作用是-41.4kcal·mol-1,这表明分子内的静电吸引力对于形成完全配位产物是十分有利的,但是收敛的配体分子却承受了较大的键角张力。 相似文献
786.
The mechanism of charge-induced high spin is studied in pi-conjugated molecules by means of a model-Hamiltonian approach. Intersite Coulomb interactions are taken into account in a pi-conjugated moiety, which is coupled with two localized spins through exchange interactions. We clarify spin alignment in neutral and oxidized states by exact numerical calculations including all the correlation effects. In thianthrene-based molecules, one-electron oxidation induces strong ferromagnetic correlation between the localized spins irrespective of the spin alignment in the neutral state. The localized spins are coupled to the delocalized hole spin ferromagnetically, leading to a high-spin state in the oxidized molecule. Our calculations on structural dependence and effective exchange interaction are consistent with the recent experiment of thianthrene bis(nitronyl nitroxide). By comparing the thianthrene-based molecule with the anthracene-based one, we clarify the role of superexchange interactions via the sulfur atoms. 相似文献
787.
788.
A new peak at 39.0 ppm in the ~(13)C-NMR spectrum of polybutadiene (PBD) was discovered. This peak is assigned to the fourth peak (T_4) of trans-1,4-sequence marked with an asterisk as shown in Fig. 3 in the text.The occurrence of T_4 carbon nuclei is strongly affected by their neighboring 1,2-units. So long as both contents of trans-1,4- and 1,2-units attain their proper amounts the peak (T_4) with appear in the ~(13)C-NMR spectrum of PBD. 相似文献
789.
万古霉素和替考拉宁都属于糖肽类的大环抗生素,具有立体的环状结构和多个手性中心,是两种常见的手性识别材料,广泛应用于对映体的色谱手性分离分析。该文以万古霉素和替考拉宁为手性选择剂,哌嗪为单体,4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、1,6-己二异氰酸酯(HDI)和2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)为交联剂,通过界面聚合反应形成网状层包裹硅胶载体的方法制得6种高效液相色谱手性固定相,用于分离外消旋化合物,并与MDI直接交联万古霉素和替考拉宁在硅胶表面所得固定相进行了比较。结果表明,利用"网包法"和直接交联法制备的手性柱与商品万古霉素和替考拉宁柱之间具有互补性,均对不同的外消旋体有不同程度的拆分。 相似文献
790.