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41.
A high-yield straightforward conversion of lactams to lactim ethers is shown by the conversion of (10H)-dipyrrin-1-ones to (11H)-dipyrrin-1-ol methyl and ethyl ethers in 90% yield from heating in neat trimethyl or triethyl phosphite at 160°C. Unlike
the parent dipyrrinones, which form intermolecularly hydrogen-bonded dimers in CHCl3, their lactim ethers are shown to be monomeric by vapor pressure osmometry. The latter react with boron trifluoride etherate
to N,N′-bridged BF2 derivatives that exhibit strong fluorescence (φF 0.6–0.8) near 535 nm. X-Ray crystal structures were obtained of the lactim ethyl ether of kryptopyrromethenone and the BF2 derivative of the lactim ethyl ether 2,3-diethyl-7,8-dimethyl-(10H)-dipyrrin-1-one.
Correspondence: David A. Lightner, Department of Chemistry, University of Nevada, Reno, Nevada 89557-0020 USA. 相似文献
42.
While performing biomolecular interaction analysis (BIA), scientistsoften use surface plasmon resonance (SPR) to measure rate constantsof the associated reactions. A mathematical model of a BIAcoreTM,a common SPR device, consists of a convection-diffusion equationin a channel with a reacting surface at the channel ceiling.Asymptotic and singular perturbation techniques are used toanalyse the concentration of the reacting species in two cases:when the reaction occurs much more slowly than diffusion, andwhen the reaction occurs on the same time-scale as diffusion.Linear and nonlinear integral equations result from the analysis;explicit and asymptotic solutions are constructed for physicallyrealizable cases. These expressions provide a direct way toestimate the rate constants from raw data. 相似文献
43.
以二硫化碳和金属钠为基础物质合成了四硫富瓦烯(TTF)锌的配合物(TTF)Zn(NBu4)2。利用该化合物与苯甲酰氯反应得到的稳定化合物C17H10O2S5在甲醇钠溶液中与2,3-二溴丙醇反应成功合成出目标化合物(一种新配体),其化学组成为C6H6OS5。利用IR谱、^1HNMR谱及元素分析对此化合物进行了表征。 相似文献
44.
45.
对-叔丁基杯[8]芳烃键合硅胶制备及其毛细管电色谱性能研究 总被引:1,自引:0,他引:1
以γ-(环氧丙氧)丙基键合硅胶为前体,于硅胶表面键合环氧基,在催化剂存在下以杯芳烃钠盐开环制备杯芳烃键合硅胶固定相.该方法反应条件温和,适用性强.将这个新方法首次用于制备对-叔丁基杯[8]芳烃电色谱键合固定相(C8BS),采用加压电色谱初步评价其电色谱性能.研究结果表明,C8BS电渗流(Electrosmoticflow,EOF)较小,但通过控制键合反应及使用压力辅助电色谱可部分弥补上述不足.该固定相的EOF受流动相pH影响小(pH=3-8),同时大环配体屏蔽效应能有效地克服硅羟基引起的碱性化合物拖尾现象,这对电色谱分离具有重要意义.通过分步封尾研究EOF的来源发现,杯芳烃酚羟基对EOF有弱的贡献,这与报道的杯芳烃涂层具有径向电渗流调控能力相一致. 相似文献
46.
47.
48.
Abstract Xanthobilirubinic acid, a model dipyrrinone for one-half of the bilirubin molecule in photochemical and metabolism studies,
is more polar than bilirubin and insoluble in water and in chloroform. Replacing the β-alkyl substituents on the lactam ring
of xanthobilirubinic acid with methyl-capped ethylene glycol, diethylene glycol, and triethylene glycol (PEG) groups steadily
increased the water solubility of the pigment so that the last is completely soluble in both water and chloroform. Synthesized
by base-catalyzed condensation of the corresponding methyl-capped 3,4-diPEG-pyrrolin-2-one with 3,5-dimethyl-4(2-ethoxycarbonylethyl)-2-formyl-1H-pyrrole, these new PEGylated analogs of xanthobilirubinic acid are yellow-colored dipyrrinones that form intermolecular hydrogen-bonded
dimers in chloroform solution but are monomeric in methanol and water, as revealed by 1H NMR spectroscopy and vapor pressure osmometry. Methyl xanthobilirubinate has served as a synthetic precursor to bilirubinoids;
its amphiphilic PEGylated analogs suggest a route to water-soluble bilirubinoids and biliverdinoids.
Graphical abstract
相似文献
49.
Using their amide (and pyrrole) groups, dipyrrinones act as hydrogen bonding receptors for carboxylic acids, as found in a large number of 10-oxo-semirubins (1-6). The latter can be synthesized readily by Friedel-Crafts coupling of 9-H dipyrrinones with half-ester acid chlorides or diacid dichlorides of α,ω-dicarboxylic acids, ranging from C2 to C10. With ω-oxo-alkanoic acid chains of C5 or ≥C5, intramolecular hydrogen bonding is observed. With acid chains <C5 hydrogen bonding is not observed. Uncharacteristically (for dipyrrinones), 10-oxo-dipyrrinone acids (1-6) and their corresponding esters (1e-6e) remain monomeric in hydrogen bond promoting solvents. 相似文献
50.
为改善海洋与水声环境预报质量,针对常规观测成本高、资料利用率低等问题,将适应性观测方法应用于海洋声学领域。结合海洋-声学耦合模式与集合卡尔曼转换敏感区诊断方法,以东中国海宫古海峡北部区域为验证区,计算并分析不同条件下海洋环境敏感区与声学敏感区分布,通过观测系统模拟试验验证适应性观测对验证区预报的提升效果。结果表明,两种敏感区位置随时间间隔增加均向验证区上游移动,海洋环境敏感区相比于声学敏感区分布更为集中,且平移特征更明显;对海洋环境敏感区和声学敏感区添加适应性观测均能提升海洋与水声环境的预报质量,提升效果随时间间隔增加而减小,在某种类型敏感区的适应性观测对相对应参数的预报质量提升效果优于对其他类型敏感区进行观测的效果。 相似文献