Experimental investigation into the interference aerodynamics of two slender bodies in close proximity

Aerodynamic interference between high-speed slender bodies can detrimentally affect the force and moment characteristics. This is investigated through a wind tunnel study using pressure sensitive paint and force measurements on a receiver body placed adjacent to a generator body. The aim of this paper is to understand both the force and moment changes as well as the underlying aerodynamics of the interference loads which are induced by the disturbance flowfield. The impact of receiver incidence and the strength of the disturbance field are also assessed. The observed interference loads primarily depend on a complex balance of static pressure footprints and tend to be bespoke to each configuration. As a result, overall trends are difficult to extract, but in general the magnitude of the interference loads increases when the receiver is at incidence and also when the strength of the imposed disturbance flowfield increases.     

PHOSPHORORGANISCHE VERBINDUNGEN 851 SYNTHESE UND ANWENDUNG OPTISCH AKTIVER TERTIÄRER PHOSPHINE ALS CO-KATALYSATOREN DER HOMOGENHYDRIERUNG MIT RHODIUM-PHOSPHIN-KOMPLEXEN

Abstract

Die Darstellung der optisch aktiven Methyl-n-propyl(bzw.-isopropyl)arylphosphine 1 bis 8 wird beschrieben. Hierbei ist Aryl: p-Methoxyphenyl (1 und 2), p-Dimethylaminophenyl (3 und 4), o-Methoxyphenyl (5 und 6), o-Dimethyl-aminophenyl (7) und o-Aminophenyl (8).

Die Phosphine 1 bis 8 werden als optisch aktive Co-Katalysatoren bei der Homogenhydrierung von α- und ß-Methylzimtsäureethylester, der α-Acetaminoacrylsäure und der α-Acetaminozimtsäure mit Rhodium-Phosphinkomplexen eingesetzt und jeweils die optische Induktion bestimmt. Folgende Ergebnisse (Vgl. die Tabellen 1 bis 4) wurden erhalten:

1) Die CH₃O-Gruppe und N(CH₃)₂-Gruppe verändern unabhängig von ihrer Stellung die optische Induktion bei der Homogenhydrierung von α- und ß-Methylzimtsäureethylester nur unwesentlich im Vergleich zu den entsprechenden Methyl-n-propyl (bzw.-isopropyl)-phenylphosphinen.

2) Bei der Homogenhy drierung von α-Acetaminoacrylsäure und α-Acetaminozimtsäure üben para-ständige OCH₃- und (CH₃)₂N-Gruppen in den optisch aktiven Co-Katalysatoren (Verbindungen 1 bis 4) keinen Einfluß auf die Höhe der optischen Induktion aus.

3) In ortho-Stellung verknüpfte OCH₃- und (CH₃)₂N-Gruppen (Verbindungen 5 bis 7) führen jedoch bei der Homogenhydrierung von α-Acetaminoacrylsäure und α-Acetaminozimtsäure zu einer beachtlichen Erhöhung der optischen Induktion. Bei α-Acetaminozimtsäure und 7 als Co-Katalysator beträgt die optische Induktion 80%! Hierbei übertrifft die (CH₃)₂N-Gruppe die CH₃O-Gruppe an Wirksamkeit.

4) Methyl-n-propyl-o-aminophenylphosphin 8 ist als Co-Katalysator unbrauchbar, da es offenbar durch Wechsel-wirkung der NH₂-Gruppe mit Rhodium die Koordinierung des prochiralen Olefins mit dem Komplex unterdrückt.

5) Eine experimentell begründete Deutung für das Zusammenwirken der am Aufbau der Homogenkatalysatoren beteiligten Komponenten konnte nicht gegeben werden.

Tabelle 5 zeigt die Abhängigkeit der Hydriergeschwindigkeit von Art und Stellung der Substituenten im Phenylrest. Die Hydriergeschwindigkeit ist bei den induktionsstarken Co-Katalysatoren 5 bis 7 deutlich vermindert.

The preparation of the optically active methyl-n-propyl(isopropy) aryl phosphines 1 ± 8 is described, whereby the aryl group is p-methoxyphenyl (1, 2), p-dimethylaminophenyl (3, 4), o-methoxyphenyl (5, 6), o-dimethylaminophenyl (7) and o-aminophenyl (8).

The phosphines 1–8 were used as chiral co-catalysts at the rhodium complex in the homogeneous hydrogenation of α- and ß-methyl cinnamic acids, α-acetaminoacrylic acid and α-acetaminocinnamic acid. The optical induction in the products was measured. The following results (see Tables 1–4) were obtained:

1) The methoxy and dimethylamino groups, independent of their site, have only negligible influence on the optical yield in the reduction of α- and ß-methylcinnamic acids compared with the parent methyl-propylphenylphosphine.

2) In the hydrogenation of acetaminoacrylic acid and α-acetaminocinnamic acid, para methoxy- or dimethylamino groups (compounds 1–4) show likewise no special influence on the optical yield.

3) Ortho methoxy or dimethylamino groups (compounds 5–7), however, result in a measurable increase in optical yield in the reduction of α-acetaminoacrylic- and α-acetaminocinnamic acids. In the case of compound 7 with α-acetaminocinnamic acid, an optical purity of 80% was obtained! The dimethylamino group is in this case more effective than the methoxy group.     

PHOSPHORORGANISCHE VERBINDUNGEN 1171, EINE NEUE METHODE ZUM NACHWEIS DER FUNKTIONELLEN GRUPPEN: OH,NH2 UND SH DURCH AUSLOSUNG VON FLUORESZENZ

Abstract

Covalently with a fluorescence support linked nitroarylester groups quench the fluorescence. The substitution of the fragment with the quenching group by an other functional group initiates fluorescence. If this substitution reaction is chemoselective, a reagent for the selective detection of a special functional group is available.

The non fluorescent compounds 1a and 1b are OH-(resp. F^(-)) selective; the compounds 5 and 7 are NH-selective and the compounds 8 and 9 are SH-selective. Dansyl-nitroimidazolide 7a discriminates between neutral and basic α-amino acids.     

Multimodal Analysis of Light-Driven Water Oxidation in Nanoporous Block Copolymer Membranes**

Heterogeneous light-driven catalysis is a cornerstone of sustainable energy conversion. Most catalytic studies focus on bulk analyses of the hydrogen and oxygen evolved, which impede the correlation of matrix heterogeneities, molecular features, and bulk reactivity. Here, we report studies of a heterogenized catalyst/photosensitizer system using a polyoxometalate water oxidation catalyst and a model, molecular photosensitizer that were co-immobilized within a nanoporous block copolymer membrane. Via operando scanning electrochemical microscopy (SECM), light-induced oxygen evolution was determined using sodium peroxodisulfate (Na₂S₂O₈) as sacrificial electron acceptor. Ex situ element analyses provided spatially resolved information on the local concentration and distribution of the molecular components. Infrared attenuated total reflection (IR-ATR) studies of the modified membranes showed no degradation of the water oxidation catalyst under the reported light-driven conditions.