Über Reaktionen mit Betain, 6. Mitt.: Zur Chemie einiger Malonester-enolbetaine

Zusammenfassung IR-spektroskopische Untersuchungen an den Malonesterbetainen1–7 geben Hinweise auf die Schwerpunkte der Ladungsverteilung. Während die Lage der CO-Banden der Betaine1 und2 mit rein aliphatischer Esterkomponente auf vollständige Resonanz zwischen den Estercarbonylen hinweist, ist bei jenen mit aromatischen Estergruppen (4, 5 und7) eine CO-Funktion zu beobachten, die schon auf einen gewissen Ylidanteil schließen läßt. Damit im Einklang stehen auch ihre chemischen Eigenschaften. Z. B. zersetzt sich das Bisphenoxycarbonylbetain4 beim Schmelzpunkt vollständig. Die Thermolyse von1 und2 führt dagegen sowohl zu Picolin- als auch zu Kohlensäureestern. Der Reaktionsmechanismus wird diskutiert.

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Reactions with betain, VI: The chemistry of several malonate betaines

An IR-spectroscopic investigation concerning the malonate betaines1–7 gives an insight in the charge density distribution. The position of the C=O frequencies of the betaines1 and2 with alkyl ester groups shows complete resonance between the ester carbonyls, while with the phenolic esters4,5 and7 and C=O absorption is observed which shows a considerable ylid participation. the chemical properties of the betaines agree with this; e.g. the bis-phenoxycarbonylbetaine4 is decomposed totally at its melting point. However, the thermolysis of1 and2 gives picolinic acid esters and carbonic acid esters. The mechanism of these reactions is discussed.

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Herrn Direktor Dr. techn., Dr. rer. nat. h. c., Dr. phil. h. c.W. G. Stoll, Basel, mit besten Wünschen zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Buchbesprechungen

Ohne Zusammenfassung     

Zur gas-chromatographischen Untersuchung von Dampfphasen, 4. Mitt.: Die Bestimmung der thermodynamischen Funktionen von Mehrstoffsystemen

Zusammenfassung Nach der soeben¹ beschriebenen Methode wird gezeigt, wie aus der Temperaturabhängigkeit der gas-chromatographisch gewonnenen Zusammensetzung der Dampfphase thermodynamische Größen, wie die isothermen Partial- und Totaldampf-druckkurven und die freie Überschußenthalpie, gewonnen werden können. Dies gibt einerseits eine Kontrollmöglichkeit von auf anderem Wege erhaltenen Daten wegen der geringen Empfindlichkeit gegenüber Verunreinigungen, andererseits auch einen bequemen Zugang zu noch nicht genügend untersuchten Mehrstoffsystemen. Zur Kontrolle und Illustration der Methode wählten wir das positive Azeotrop Benzol-Äthanol und das negative Azeotrop Dioxan-Essigsäure.

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A gas chromatographic study of vapor phases, IV.: Determination of the thermodynamic functions of multicomponent systems

On the basis of a method outlined in a preceding¹ paper it is shown how the temperature dependence of the composition of the vapour phase, obtained by gas chromatography, can be used to determine thermodynamic quantities as isothermal partial and total vapour pressures and the excess free enthalpy of mixing. On the one hand this permits to check data obtained by other methods since gas chromatography is less sensitive to impurities, on the other hand it opens a convenient access to insufficiently treated multicomponent systems. For an illustration of the method the positive azeotropic system benzene—ethanol and the negative system dioxane-acetic acid was chosen.

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Mit 8 Abbildungen     

Malaria chemotherapy and the "kaleidoscopic" organisation of biomedical research during world war II

The paper describes the organisational and scientific evolution of the US antimalarial program during World War II. This program screened some 14,000 compounds for antimalarial activity, selected atabrine as the drug of choice in 1943, and later identified chloroquine as a superior compound. It became, arguably, the largest biomedical research effort of the first half of the twentieth century, involving chemical and pharmaceutical companies, diverse university researchers, and non-profit and government laboratories. Beyond scientific research, the innovations of the wartime antimalarial program were chiefly in three areas, communication, scale and administration. The program drew on resources - intellectual, material and organisational - created in Germany by researchers at Bayer, and in the US by the Rockefeller Foundation and Institutes. The paper examines the antimalarial program as one of the formative models for later programs such as the National Institutes of Health. This account supports the claim that wartime work was essential to the development of NIH, if only because the confused and faltering structures of the early war years, 1939-1943, do not suggest that all the organisational infrastructure for large scale, multi-centre co-operative research was in place prior to World War II.     

A vinyl sulfone-mediated diels-alder approach to the fully regiocontrolled elaboration of 4,5-disubstituted 2- and 3-cyclohexenones

Reported here is a scheme which enables one to prepare independently 4,5-disubstituted 2- or 3-cyclohexenones where the nature of the pendant sidechains can be widely varied.