Darstellung und einige Eigenschaften von Kupfer(I)-Kupfer(II)-Selenocyanaten

Preparation and Some Characteristics of Copper(I)-Copper(II) Selenocyanates From the system Cu²⁺-H₂O-en-SeCN-in dependence on the conditions two new complexes have been prepared: Cu₃en₂(SeCN)(CN)₃· H₂O(I) and Cu₃en₂(SeCN)₂(CN)₂· H₂O(II). They were studied by the methods of infra-red and EPR spectra as well as by those of X-ray diffraction. It has been found that Cu₂₊ is coordinated in these complexes with two molecules of ethylene diamine and one molecule water. The anion ligands have a bridging function and coordinate the copper(I). The EPR spectra show that the two complexes exhibit around the atom Cu²⁺ have different ligand field symmetry. For complex (I) it is a typically axial spectrum with two values of the gfactor g⊥? 2.18 and g⊥? 2.05 while complex (II) has an asymmetrical isotropic spectrum with one g-factor value only g⊥? 2.07.     

Heterogeneous reactions of solid nickel(II) complexes

The influence of different modes of preparation on the stoichiometry of thermal decomposition of isothiocyanatonickel(II) complexes with ammonia was studied. It was found that the complex Ni(NCS)₂(NH₃)₄ (I) prepared by heterogeneous reaction undergoes decomposition in two steps (–2 NH₃, –2 NH₃), while for complex II, of the same composition but prepared by homogeneous reaction from solution, the decomposition proceeds in three steps (–1 NH₃, –1 NH₃, –2NH₃). Electronic and infrared absorption spectra were used for the study of the spectral properties of the starting complex. It was found that the different stoichiometries of thermal decompositions of complexes I and II do not cause differences in the bonding strength of the ammonia molecules (chemical factor); this effect is rather brought about by physical factors such as different imperfections of the crystal lattice.

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Zusammenfassung Der Einfluß der Herstellung auf die Stöchiometrie der thermischen Zersetzung von Amin-Komplexen des Isothiocyanatonickels wurde studiert. Der Zerfall des Komplexes Ni(NCS)₂(NH₃)₄ (I), hergestellt durch heterogene Reaktion, verlief in zwei Etappen (–2 NH₃, –2 NH₃). Beim selben Komplex (II), hergestellt durch homogene Reaktion in Lösung, wurden jedoch drei Etappen beobachtet (–1 NH₃, –1 NH₃, –2 NH₃). Die Eigenschaften des Ausgangsproduktes wurden durch Elektronen- und IR-Spektroskopie untersucht. Das unterschiedliche thermische Verhalten ist nicht auf eine verschiedene Bindungsstärke der NH₃ Moleküle, sondern auf physikalische Ursachen, wie z. B. Unregelmässigkeiten im Kristallgitter zurückzuführen.

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Résumé On a étudié l'influence des diverses méthodes de préparation sur la stoechiométrie de la réaction de décomposition thermique des complexes de l'isothiocyanate de nickel(II) avec l'ammoniac. On a établi que le complexe Ni(SCN)₂(NH₃)₄, (I), préparé rar réaction hétérogène, subit une décomposition en deux étapes (–2NH₃, –2NH₃), tandis que le complexe (II), de même composition, mais préparé par réaction homogène, à partir de solutions, se décompose en trois étapes (–1NH₃,–1NH₃, –2NH₃). Les propriétés spectrales du complexe initial ont été étudiées par absorption électronique et infrarouge. On a trouvé que les différences de stoechiométrie des réactions de décomposition thermique des complexes (I) et (II) n'apportaient pas de différences entre les énergies de liaison des molécules d'ammoniac (facteur chimique). C'est plutôt à des facteurs physiques, comme les différentes imperfections du réseau cristallin, que cet effet serait dû.

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(II) . , Ni(NCS)₂(NH₃)₄ (I), , (–2NH₃,–2NH₃). , II , , (–1 NH₃,–1 NH₃ –2NH₃). . , I II ( ), , .

     

Thermal and magnetization studies on Heusler alloys

Saturation magnetization measurements as a function of temperature were performed on Cu₂Mn(Al_1–xSn_x) Heusler alloys to study the existence of stable structures. The derivatograph was applied to study the thermal effects.

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Zusammenfassung Sättigungsmagnetisierungsmessungen als Funktion der Temperatur sowie Derivatographie wurden an Heusler-Legierungen der Formel Cu₂Mn(Al_1–xSn_x) zu Untersuchungen der Existenz einer stabilen Struktur vorgenommen.

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Résumé Etude de l'existence d'une structure stable dans les alliages de Heusler Cu₂Mn(Al_1–xSn_x), à l'aide d'un Derivatograph et par des mesures de magnétisation à saturation en fonction de la température.

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XecnepaCu₂Mn(Al_1–xSn_x), , , . .

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Work supported in part by Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientifico e Tecnologico and Banco Nacional de Desenvolvimento Economico, Brasil.     

Studium des gegenseitigen Einflusses der Bindungen in Thiocyanat-Kupfer(II)-Komplexen mit Methyl- und Dimethylpyridinen mittels Infrarotspektroskopie

The infrared spectra of thiocyanato-copper(II) complexes of the type Cu(NCS)₂ L ₂ with all isomeric picolines and lutidines (L) as well as those of the type Cu(NCS)₂ L ₃ withL=3- and 4-picoline, 3,4- and 3,5-lutidine were measured. The behaviour of the (CN) stretching vibrations of the Cu(NCS)₂ L ₂ complexes led to conclusions on the different kind of coordination of the NCS groups in dependence on the ligandL. The mutually conditioned strength of the Cu–NCS and Cu–N(L) bonds in the equatorial plane, especially in the presence of ligandsL with the steric effect, was determined from the frequency shift of the Cu–NCS and Cu–N(L) stretching vibrations with regard to the vibrations for Cu(NCS)₂(pyridine)₂.

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Mit 1 Abbildung