Synthesis and Characterization of Copper(II) and Zinc(II) Tricyanomethanide (tcm) Complexes with Di(2‐pyridyl)amine (dpyam) as Co‐ligands: [Cu(dpyam)(tcm)2], [Cu(dpyam)(tcm)(OAc)] and Zn(dpyam)2(tcm)2

Three new transition metal tricyanomethanide complexes [Cu(dpyam)(tcm)₂] ( 1 ), [Cu(dpyam)(tcm)(OAc)] ( 2 ) and Zn(dpyam)₂(tcm)₂ ( 3 ) were synthesized and characterized by single crystal X‐ray diffraction analysis. In 1 each copper(II) atom is coordinated to three tcm anions and one dpyam molecule to form a square pyramide geometry. In 2 the coordination geometry around the central metal is also square pyramidal, and each copper atom is surrounded by two tcm anions, one dpyam ligand and one OAc. Both 1 and 2 display a µ_1,5‐tcm bridged infinite chain structure. In 3 each zinc(II) atom is coordinated by two tcm anions and two dpyam molecules to form a distorted octahedral geometry. Different from the former two complexes, 3 shows a mononuclear structure. Magnetic susceptibility measurement in the range 2–300 K indicates that there are weak antiferromagnetic couplings between adjacent copper(II) ions in 1 (J=?0.03 cm^?1) and 2 (J=?0.11 cm^?1) respectively.     

“推-拉”型巯基偶氮苯衍生物的合成

分子电子器件的研究是近期基础研究中受到极大关注的前沿热点[1-4]。带巯基的有机分子在金电极表面形成的自组装单分子膜(SAMs)及其电活性,是分子电子学领域具有代表性和研究最多的体系之一[5-13]。由于结构的特殊性和特征的光致异构化,偶氮苯衍生物具有对光和电的双重活性[14]     

Np(Ⅴ)在人体体液的形态模拟研究

建立了含多种金属离子和小分子配体组成的多相Np(Ⅴ)体液平衡模型。模拟研究了Np(Ⅴ)在胃液、汗液、组织液、细胞液和尿液中的形态分布。结果表明:胃液中,当[Np]为1×10-15mol.L-1~1×10-3mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2 形态存在。汗液中,当[Np]=1×10-6mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2 形态存在,当[Np]=1×10-3mol.L-1,pH4.2~5.0时,主要以NpO2 形态存在;随着pH升高,Np(Ⅴ)逐渐以固相Np2O5为主,到pH7.0时,Np2O5含量达99%。组织液中,当[Np]<4×10-6mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2CO3-、NpO2 和NpO2HPO4-形态存在,随[Np]增高,固相NaNpO2CO3逐渐占据主导地位,当[Np]=1×10-4mol.L-1时,固相含量达100%。当[Np]=1×10-3mol.L-1时,随组织液中添加的EDTA的浓度增加,固相含量逐渐降低,当[EDTA]=0.0085 mol.L-1时,已无固相Np(Ⅴ)形态。细胞液中,当[Np]=1×10-6mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2CO3-、NpO2 和NpO2HPO4-形态存在;当[Np]=1×10-3mol.L-1时,主要以固相Np2O5存在,但在巨噬细胞极低pH值的细胞液中以NpO2 形态存在。尿液中,当[Np]=1×10-6mol.L-1时,Np(Ⅴ)以NpO2 和NpO2HPO4-两种形态存在;当[Np]=1×10-3mol.L-1,pH>5.0时,随pH升高,固相Np2O5含量增加并逐渐占主导地位,但当pH<5.0时,Np(Ⅴ)主要以NpO2 形态存在,提示可降低尿液pH值促进肾脏Np(Ⅴ)排出。     

多糖及多糖衍生物水处理剂的研究进展

叙述了国内外多糖及多糖衍生物水处理剂的现状,简单地介绍了多种新型多糖及多糖衍生物水处理剂的原料、合成方法及其在水处理中的应用,并对多糖及多糖衍生物水处理剂的发展方向进行了展望。     

零级拟亚纯映射的充满圆及Borel方向

本文利用熊庆来的型函数研究平面上零级K-拟亚纯映射的值分布,给出了零级K-拟亚纯映射在平面上存在充满圆序列及Borel方向的条件.     

高1, 4-结构端羟基聚异戊二烯遥爪聚合物的合成

本文采用保护基团引发剂法在环己烷溶剂中通过阴离子聚合合成双端羟基聚异戊二烯,并通过GPC、IR、1H NMR、羟值分析方法对其进行了表征。结果表明,聚合物有高的1,4-结构含量,同时聚合物的分子量大小可以控制、分子量分布窄、官能度接近2。     

HPLC法测定油茶枯饼中两种主要黄酮苷

建立了油茶枯饼中两种主要黄酮苷：山奈酚3-0-[2-O-β-D-木糖-6-0-α-L-鼠李糖]-β-D-葡萄糖苷（Ⅰ）和山奈酚3-0-[2-O-β-D-半乳糖-6-0-α-L-鼠李糖]-β-D-葡萄糖苷（Ⅱ）的高效液相色谱测定方法。采用C18 Column（BDS,Hypersil,250mm&#215;4.6 mm）,流动相为V（乙腈）∶V（0.1%H3PO4）=20∶80,流速1 mL/min;检测波长266 nm。结果表明,黄酮苷Ⅰ的线性范围为60-2000 mg/L（R=0.9993,n=6）,平均回收率99.5%,RSD为1.6%;黄酮苷Ⅱ的线性范围为30-1200mg/L（R=0.9995,n=6）,平均回收率100.7%,RSD为1.2%。该方法可用于检测油茶枯饼及其提取物中两种主要黄酮苷。     

FMBen（FM=Fe,Co,Ni;n=1-12）团簇结构和电子性质

采用密度泛函理论中的广义梯度近似对FMBen(FM=Fe,Co,Ni;n=1-12)团簇的几何构型进行优化,并对能量、频率和磁性进行了计算,同时考虑了电子的自旋多重度.结果表明,纯铍团簇的幻数是由电子的壳层模型确定,而FMBen团簇的幻数主要由几何效应来解释;掺杂铁磁性的过渡金属(Fe,Co,Ni)提高了纯团簇的稳定性.二阶能量差分表明FMBen(FM=Fe,Co,Ni)的幻数分别为5,10;5,10;4,10.通过对磁性质的研究发现掺杂不同的过渡金属时,磁矩出现了不同的变化规律.     

直接反应法合成异丙醇钇中AlCl3的催化作用

在用直接反应法合成稀土金属醇盐的反应中,传统上一直以I2或Hg2 系列盐(如HgCl2,Hg(C2H3O2)2和HgI2等)或其混合物做催化剂.对某些金属合成反应会存在反应速率低、产率低的问题.通过以无水AlCl3做催化剂、金属钇薄片和异丙醇为原料,加热回流直接反应,成功地合成了异丙醇钇.反应中放出大量H2和红外吸收光谱分析结果证明产物确为异丙醇钇.实验证明以无水AlCl3做催化剂可以大大提高反应速率和产率.实验和理论分析揭示了无水AlCl3的催化机理:无水AlCl3与异丙醇作用生成了HCl和可表示为AlCl2(OPri).2AlCl3.PriOH的中间产物,使整个体系的酸性提高,从而加速了反应的进行.AlCl3催化机理完全不同于I2和Hg2 系列盐类,这里H 为氧化剂,起重要作用.使用无水AlCl3替代传统催化剂可以解决I2做催化剂对某些反应的效率低下问题,或Hg2 系列盐类的毒性问题.     

磺酸基功能化的有序SBA-15-SO3H介孔分子筛的合成及其在苯酚叔丁基化反应中的应用

通过一步法合成了SBA-15-SO3H介孔分子筛,用XRD,TEM,低温N2吸附和吡啶吸附红外光谱等方法进行了表征,并研究了其在苯酚叔丁基化反应中的催化性能.结果表明,SBA-15-SO3H保持了母体SBA-15高度有序的六方介孔结构,具有较强的酸性和热稳定性,且在苯酚叔丁基化反应中表现较好的催化活性和2,4-二叔丁基苯酚选择性.