首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   8833篇
  免费   1908篇
  国内免费   3669篇
化学   6800篇
晶体学   423篇
力学   683篇
综合类   361篇
数学   1166篇
物理学   4977篇
  2024年   25篇
  2023年   93篇
  2022年   306篇
  2021年   260篇
  2020年   287篇
  2019年   243篇
  2018年   241篇
  2017年   348篇
  2016年   292篇
  2015年   400篇
  2014年   485篇
  2013年   663篇
  2012年   651篇
  2011年   758篇
  2010年   739篇
  2009年   830篇
  2008年   929篇
  2007年   783篇
  2006年   875篇
  2005年   790篇
  2004年   597篇
  2003年   445篇
  2002年   457篇
  2001年   509篇
  2000年   541篇
  1999年   291篇
  1998年   186篇
  1997年   148篇
  1996年   128篇
  1995年   124篇
  1994年   122篇
  1993年   121篇
  1992年   118篇
  1991年   82篇
  1990年   95篇
  1989年   73篇
  1988年   52篇
  1987年   59篇
  1986年   51篇
  1985年   34篇
  1984年   31篇
  1983年   27篇
  1982年   14篇
  1981年   19篇
  1980年   16篇
  1979年   18篇
  1978年   12篇
  1966年   7篇
  1965年   7篇
  1964年   7篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
101.
In recent years, much attention has been directed towards the syntheses of 1,4-dihydropyridyl compounds due to the fact that 1,4-dihydropyridyl compounds possess a variety of biological activities.[1] In view of the importance of polyhydroquinoline derivatives, many classical methods for the synthesis of polyhydroquinoline derivatives were reported[2] by conventional heating and refluxing approaches in the presence of organic solvent. These methods, however, involve long reaction time, harsh reaction conditions, the use of a large quantity of organic solvent and unsatisfactory yields. Therefore,improvements in such syntheses have been sought continuously.  相似文献   
102.
含硫希夫碱的合成研究   总被引:3,自引:0,他引:3  
陆绍荣 《合成化学》2003,11(4):349-350,353
合成了一种含硫希夫碱—1,4-双[(2’-甲醛缩硫代氨基脲基)苯氧甲基]乙烷及其中间产物1,4-双[(2’-甲醛)苯氧甲基]乙烷.其结构经元素分析,IR和1H NMR表征。  相似文献   
103.
在氧化-供氮试剂N-氯代氨基甲酸苄酯存在下,1,4-双(9-O-奎宁)-2,3-二氮杂萘-OsO4催化剂在5种烯烃的不对称氨羟化反应中表现出极高的对映选择性(85%~99%e.e.)和区域选择性,产率48%~68%.  相似文献   
104.
王文  孟繁君 《应用化学》1989,6(2):82-83
用无水醋酸盐催化苯甲醛与乙酐的Perkin反应,一般反应时间较长,产率最高为55—60%.用三乙胺、吡啶和无水碳酸钾等作催化剂,产率也无明显提高.近年来氟阴离子在有机合成中的应用迅速发展,我们曾用无水氟化钾催化成功地实施了丙二酸二乙酯与苯甲醛的Knoevenagel缩合,并研讨了该反应的微环境效应.本工作首次用无水氟  相似文献   
105.
本文测定了单边裂纹聚苯乙烯(PS)样品在拉伸加载时的声发射以及声发射事件按幅度、脉宽、计数和位置的分布,实验证实,单边裂纹PS样品拉伸时的声发射来源于裂纹端部银纹区的变形、断裂和扩展,大部分总振铃计数由裂纹亚临界和失稳扩展引起,在重复加载时观察到PS声发射的Kaiser效应。  相似文献   
106.
Kendomycin, also known as (-)-TAN 2162, is a novel polyketide-derived ansamycin isolated from Streptomyces sp., which exhibits potent antagonist and agonist activities at the endothelin and calcitonin receptors, respectively. This bacterial metabolite also possesses a strong antibiotic activity against a range of gram-positive and -negative bacteria and cytostatic effects on the growth of human cancer cell lines. When a novel macroglycosidation reaction is employed as the key step, the first enantioselective total synthesis of kendomycin has been accomplished. A Friedel-Crafts-type ring closure of the acyclic precursor containing tetrahydropyran and benzofuran moieties produces the macrocycle as a single stereoisomer in good yield, thus establishing the aryl C-glycosidic linkage of the ansa core. This reaction requires a phenolic glycosyl acceptor and appears to proceed through a rapid O-glycosidation followed by a slow rearrangement to an aryl C-glycoside. The requisite secomacrocycle is prepared by the Pd(0)-catalyzed B-alkyl Suzuki-Miyaura cross-coupling of two subunits, which in turn can be expeditiously assembled from readily available building blocks in a modular fashion.  相似文献   
107.
“软平板印刷”微结构制备技术为微米和亚微米器件的制备提供了一条新的途径 [1] ,已被电子学家和材料学家所应用 ,近年来进入了生物学领域[2 ] .本实验室将这一方法与生物分子电子学相结合 ,提出了用于 DNA芯片在片合成的分子印章法 [3,4 ] .分子印章法的实质是接触压印与组合化学相结合的固相界面反应 .聚二甲氧基硅氧烷 ( PDMS)是一种软印刷的优良材料 [5] ,但是由于其疏水性和较差的机械性能 ,必须对其进行改性才能用来制备 DNA分子印章 [6 ] .  聚氨酯作为一种功能材料 ,由于分子中交替的软、硬链段及其不同的热动力学性能而形成…  相似文献   
108.
用从头算研究了d空穴位置不同对Ni—CO成键机制的影响。结果表明,Ni—CO键中σ/π接受作用的相对强弱,取决于Ni—CO簇所处的能态。σ空间电子云较π空间电子云弥散,因而Ni—CO簇的稳定性与σ空间电子云的排斥密切相关。随着Ni4pσ轨道上电子占据数的增加,Ni—CO稳定性减弱。比较了分子簇Ni—CO与NiCO分子及CO/Ni化学吸附体系之间的性质。  相似文献   
109.
标题化合物C19H23O4Cl(4)是由邻氯苯甲醛(1)与5,5-二甲基-1,3-环己二酮(2)、2,2-二甲基-1,3-二氧六环-4,6-二酮(3)在乙醇中反应而得。结构通过单晶X-射线衍射分析确定,其晶体属于单斜晶系,空间群晶体结构用直接法解出,使用全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最后的偏离因子R=0.034,Rw=0.042。在晶体结构中存在一个共轭的烯醇结构。单晶X-射线分析表明;平面1(C(1)~C(6)、Cl)和平面2(C(8)~C(10)、C(12)、C(13))之间的两面角为97.11°,原子C(7)呈变形的四面体构型。  相似文献   
110.
应用灰色系统理论和最小二乘原理,推导出连续GM(1,N)模型,并将该模型用于高效液相色谱中溶质保留行为的预测.研究了烷烃、烷基苯及对羟基苯甲酸酯等化合物的容量因子与流动相组成、容量因子与碳数、保留时间与温度、保留时间与碳数的关系,并建立了相应的数学模型,经验证,预测结果良好.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号