Hemin和CopC相互作用的光谱和分子模拟研究

本文通过光谱技术以及分子模拟手段研究了CopC与hemin的相互作用.紫外可见光谱表明hemin中Fe3+可能与CopC中的组氨酸(His1或His91)形成配位.此外,荧光光谱表明CopC与hemin的主要弱作用力为疏水作用力.圆二色谱、化学变性、荧光寿命以及同步荧光实验表明hemin与CopC的配位使得CopC的稳...     

A Porphyrin-Based Covalent Organic Framework for Metal-Free Photocatalytic Aerobic Oxidative Coupling of Amines

Imines are important intermediates in drug synthesis. Photocatalytic aerobic oxidative coupling of amines has been considered as a clean and promising way to produce imines and has attracted great attention. Herein, we designed and synthesized a novel two-dimensional porphyrin-based covalent organic framework (Por-BC-COF) which adopts an AA stacking mode with excellent crystallinity, high Brunauer–Emmett–Teller surface areas (1200 m² g⁻¹), wide light absorption range (200–1300 nm) and good stability in a variety of organic solvents. Por-BC-COF can be used as a metal-free heterogeneous photocatalyst for the photocatalytic oxidation of amines to imines under visible light and red light with a high yield (97 %). This work presents a novel and efficient COF photocatalyst in the application of light-driven organic synthesis.     

Triterpenoids with Cytotoxicity from Abelia engleriana

Chemistry of Natural Compounds -     

A class of azocarbazole-based carboxylates: High-efficiency ionic unimolecular photobase generators for thiol-epoxy click polymerization under blue light

Two new unimolecular azocarbazole-based visible photobase generators (Ac-C-Base) with different strong bases such as 1,5,7-triazabicyclo[4.4.0]dec-5-ene (TBD) and 1,1,3,3-tetramethylguanidine (TMG) as the potential active species were prepared. Their structures were confirmed by ¹H NMR, ¹³C NMR, and HR-MS. According to the photolysis and EPR results, Ac-C-Base could generate free radicals and strong bases simultaneously through the photodecarboxylation mechanism under 455 nm LED irradiation. Thus they can effectively catalyze the thiol-epoxy polymerization without post exposure baking under light exposure. In addition, the Ac-C-TBD containing a stronger base shows a faster polymerization rate and higher epoxy conversion.     

温度对NH3气体紫外吸收截面影响研究

为了研究NH3气体在紫外203～220 nm内吸收截面随温度的变化规律,采用高分辨率光栅单色仪、氘灯光源、闭式气样室和配气装置,测量NH3气体温度由308 K升高至397 K的吸收截面.NH3气体吸收截面由离散吸收和连续吸收两部分组成.结果表明,随着温度的升高,基态剩余量子旋转、振动迁移到激发态的概率减少,最终导致离散吸收截面峰值的降低.随着温度由308 K升高至397 K,在特征波长212.5 nm处,离散吸收截面峰值的最大相对减幅为46%.NH3气体在这个波段的吸收截面存在明显的等波长间隔分布特征,约为4 nm.随着温度升高,峰值位置未见变化.连续吸收截面整体上随温度升高而减小,且这种减小趋势随波长红移逐渐减弱.由于NH3气体吸收截面随温度的变化呈现较大的变化,实测时应对气体浓度在线测量结果进行温度补偿计算.     

儿茶酚胺类物质荧光分析方法研究进展

作为神经递质和激素,儿茶酚胺不仅直接参与行为活动以及血压,心率呼吸和睡眠等植物神经功能调控,而且还与一些功能性疾病如神经分裂症,忧郁症以及器官性病变的出现有关。荧光方法是儿茶酚胺定性定量分析的一种重要方法,本文介绍了近十几年来荧光方法在儿茶酚胺分析中的应用。     

反映时序特征的听神经自发发放模型

听神经发放时序在听信息编码中起重要作用,要认识和运用听觉系统对听神经发放时序特征的利用机制必须对听神经发放时序特征有认识,但是已有的随机过程数学模型均不能很好地反映听神经发放时序特征。而关于发放的生理模型,如Hodgkin-Huxley方程、Meddis模型对发放过程的描述均是决定性的、连续性的,不能反映生理过程的离散性和发放过程的随机性。本文基于神经发放生理过程,通过对神经发放条件以及自发发放时神经递质释放时序的描述,建立了一个简单自发发放模型。模型在很好地反映听神经自发发放时序外部统计特征的同时,所得到的神经递质的释放速率在生理上也是合理的。模型还能对纯音激励时听神经的锁相发放做出定性解释,可作为进一步研究反映时序特征的有激励发放模型的基础。     

自同步多开关纳秒脉冲发生器

介绍了一种基于传输线变压器（TLT）的多开关脉冲功率技术。该技术可以像Marx发生器一样实现多个开关的自动同步,而且在输出上更具灵活性：不仅可以通过电压叠加获得高电压输出,而且可以通过电流叠加实现大电流输出,或者用于同时驱动多个独立的负载。基于该技术已成功开发了10火花开关的短脉冲系统。理论设计了带有20开关和20级TLT的脉冲发生器,单脉冲能量140 J,预计峰值功率可达5 GW,可实现多种不同输出方式以满足不同应用需求。     

脉冲离子束作用下靶面次级电子的抑制

论述了离子束作用下固体表面次级电子产生的机制,介绍了特种真空器件中次级电子抑制的各种方法及其优缺点,提出了脉冲离子束作用下靶面次级电子抑制的自偏势法和曲面靶法等设计思路,并在实验上进行了初步验证。实验结果表明,自偏势电压大于80 V后,次级电子得到很好的抑制。在相同束流情况下,曲面靶较平面靶的次级电子产额少。利用实验结果进行估算得到了近似的次级电子产额约为0.67,比文献中的结果(0.58)偏大。对实验中自偏势法抑制反峰电子电流的效果进行了分析和讨论,结果表明：自偏势法不但能够有效抑制离子打靶产生的次级电子,还能抑制由功率源不稳定带来的入射反峰电子流。     

Al纳米线不同晶向力学行为和变形机制的模拟

采用分子动力学模拟计算方法,考察具有较高层错能的Al纳米线沿不同晶向的力学行为和变形机制。在相同计算条件下与具有较低层错能的Ni、Cu、Au和Ag等FCC金属纳米线进行比较。结果表明：在力学行为方面,Al纳米线的弹性模量呈现明显的结构各向异性,满足E_[111] > E_[110] > E_[100]的关系,这一关系在FCC金属纳米线中普遍成立;Al纳米线的屈服应力随晶向呈现σ_y[100] > σ_y[111] > σ_y[110]的关系,这一关系在具有较低层错能的FCC金属纳米线中不具有普遍性,这与体系中位错形成机制密切相关。根据拉伸变形过程微观结构的演变规律,阐明Al纳米线不同晶向的变形机制,并与具有较低层错能的Ni、Cu、Au和Ag等FCC金属纳米线的变形机制进行比较。结果表明,对于尺度较小的高层错能Al纳米线,Schmid因子和广义层错能均难以准确预测其变形机制。