全文获取类型
收费全文 | 51199篇 |
免费 | 9407篇 |
国内免费 | 15402篇 |
专业分类
化学 | 36901篇 |
晶体学 | 1859篇 |
力学 | 3727篇 |
综合类 | 1611篇 |
数学 | 8185篇 |
物理学 | 23725篇 |
出版年
2024年 | 109篇 |
2023年 | 611篇 |
2022年 | 1767篇 |
2021年 | 1832篇 |
2020年 | 1892篇 |
2019年 | 1845篇 |
2018年 | 1730篇 |
2017年 | 2275篇 |
2016年 | 1970篇 |
2015年 | 2698篇 |
2014年 | 3082篇 |
2013年 | 4201篇 |
2012年 | 4214篇 |
2011年 | 4533篇 |
2010年 | 4236篇 |
2009年 | 4293篇 |
2008年 | 4863篇 |
2007年 | 4238篇 |
2006年 | 4179篇 |
2005年 | 3567篇 |
2004年 | 2799篇 |
2003年 | 1942篇 |
2002年 | 2049篇 |
2001年 | 1965篇 |
2000年 | 2140篇 |
1999年 | 1288篇 |
1998年 | 686篇 |
1997年 | 527篇 |
1996年 | 546篇 |
1995年 | 462篇 |
1994年 | 442篇 |
1993年 | 427篇 |
1992年 | 358篇 |
1991年 | 298篇 |
1990年 | 280篇 |
1989年 | 250篇 |
1988年 | 246篇 |
1987年 | 211篇 |
1986年 | 157篇 |
1985年 | 122篇 |
1984年 | 134篇 |
1983年 | 102篇 |
1982年 | 70篇 |
1981年 | 66篇 |
1980年 | 52篇 |
1979年 | 52篇 |
1978年 | 21篇 |
1975年 | 19篇 |
1971年 | 18篇 |
1965年 | 24篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 205 毫秒
971.
2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶与稀土苦味酸盐配合物的合成、晶体结构及荧光性质研究 总被引:7,自引:2,他引:7
合成了稀土苦味酸盐(pic)与配体2,6-二(2-苯并咪唑基)吡啶(L)的配合物,通过元素分析、红外光谱及电子光谱对配体及配合物进行了表征,并用X射线单晶衍射测定了配合物[CeL2(pic)2](pic)?(CH3OH)3的晶体结构.配合物属于三斜晶系,空间群为P-1,晶胞参数a=1.3795(3)nm,b=2.1292(5)nm,c=2.5651(6)nm,α=105.847(3)°,β=100.150(3)°,γ=107.893(3)°,Z=2,R=0.0519,wR=0.1255.晶体中一个不对称单元内有两个结晶学上独立的分子,这两个分子的构型基本相同,中心Ce3 均与两个三齿配位的配体及两个双齿配位的苦味酸根配位,配位数为10.中心Ce3 的配位多面体为变形双帽四方反棱柱,两个分子之间以π-π堆积连接,生成一个非中心对称的二聚体.整个晶体则是由这些二聚体以分子间氢键作用连接成三维网状超分子结构.室温下,在紫外光激发下Eu(III)配合物固体和溶液均表现出中心离子的特征荧光发射. 相似文献
972.
采用溶胶-凝胶法制备无孔脲醛树脂-二氧化锆复合微球,在碳酸盐缓冲溶液中,利用微球表面的酰胺键与三嗪染料-活性艳蓝X-BR分子中三嗪环上的活泼氯反应,将染料键合到微球表面,以牛血清白蛋白(BSA)为样品,考察了不同条件下,该萃取剂对BSA的萃取能力。结果表明,该萃取剂对BSA的饱和萃取量达到30.3 mg.g-1,同时萃取的蛋白易于洗脱,1.0 mol.L-1氰化钾的洗脱率达到93.5%。 相似文献
973.
以Na2WO4·2H2O,Na2MoO4·2H2O,Na2HAsO4·7H2O和2,2'-bipyridine为原料,在水热条件下制得了含一维阳离子的聚金属氧簇化合物:[{M(2,2'-bipy)}5O14]4[2,2'-H2bipy]2(As2W18O62)2·8H2O(M=Mo/W;2,2'-bipy=2,2'-bipyridyl),并用元素分析,IR,TG和单晶X-ray衍射等手段进行了表征.标题化合物属于单斜晶系,C2/c空间群,a=4.1721(5)nm,b=2.4629(5)nm,c=1.7541(5)nm,β=91.119(3)°,V=18.021(5)nm3,Z=2,R1=0.0629,wR2=0.1605[I>2σ(I)].标题化合物的阳离子链由五元金属氧簇构筑块[{M(2,2'-bipy)}5O14]2 通过氧原子桥联而成,构筑块[{M(2,2'-bipy)}5O14]2 中的五个金属原子呈畸变的"A"字型排布,阳离子展现出新颖的一维锯齿链状结构. 相似文献
974.
Quan Xiang WE Xia LIU Yan Ping SHI 《中国化学快报》2005,16(11):1477-1480
A novel dimeric eremophilane, ligulolide B, was isolated from the alcoholic extract of the whole plant of Ligularia virgaurea spp. oligocephala. The structure was elucidated by various spectroscopic methods including intensive 2D NMR techniques (^1H-^1H COSY, gHMQC, gHMBC and ^1H-^1H NOESY) and HR-ESI-MS. 相似文献
975.
用三苯基氯化锡与硫代苯甲酸在三乙胺存在下反应,合成了三苯基锡硫代苯甲 酸酯,并进行了红外光谱及核磁共振氢谱表征。X射线单晶衍射表明,化合物属正 交晶系,空间群P2_12_12_1,晶胞参数:a = 0.8306(3) nm, b = 1.6906(5) nm, c = 3.1459(10)) nm, V = 4.417(2) nm~3, Z = 8, D_c = 1.465 g/cm~3, R_1 = 0.0472, wR_2 = 0.1012。该化合物的晶体是由孤立的分子所组成,四配位的锡 原子呈畸变的四面体构型,配体羧基上的氧原子和锡原子之间存在弱的配位作用。 相似文献
976.
Crucial role of three-center hydrogen bonding in a challenging chiral molecular recognition 总被引:1,自引:0,他引:1
Kim SG Kim KH Kim YK Shin SK Ahn KH 《Journal of the American Chemical Society》2003,125(45):13819-13824
The enantio-discrimination of beta-chiral primary ammonium ions is achieved by a rational approach that utilizes three-center (bifurcated) hydrogen bonding. The extraction experiments on various selected guests reveal that the bifurcated H-bonding plays a crucial role for the chiral discrimination. The X-ray data obtained for an inclusion complex substantiate such interactions. Using the bifurcated H-bonding, the chiral molecular recognition with our C(3)-symmetric tripodal oxazoline receptors is extended generally toward ammonium ions of alpha-, beta-, and alpha,beta-chiral amines. Simple molecular models, evoking the bifurcated H-bonding, explain the chiral discrimination modes. 相似文献
977.
978.
纳米ZrO2的合成对负载Ni催化剂的CH4/CO2重整反应的影响 总被引:1,自引:1,他引:1
采用共沉淀法、醇热合成法和干法分别合成了纳米ZrO2(ZrO2 CP、ZrO2 ET和ZrO2 S),用XRD、 BET、SEM等对其结构和表面性质进行表征,以CH4/CO2重整为探针反应研究了不同方法合成的纳米ZrO2负载Ni催化剂的催化性能,并与载体的物化性质进行了关联。实验结果表明,以干法合成的纳米介孔ZrO2 S具有较大的比表面积(133m2/g)和较好的孔径分布(4.9nm),Ni/ZrO2 S催化剂在CH4/CO2重整反应中表现出较好的催化性能。 相似文献
979.
980.
磷肥和硒施用对稻米硒、钙、锌等营养累积的影响 总被引:6,自引:0,他引:6
刘勤 《广东微量元素科学》2003,10(6):20-24
研究了施用不同水平磷肥和硒对稻米中硒、钙、锌、镁、硫等人体必需营养吸收累积的影响。结果表明,适量施磷,降低米中硒含量;大量施磷,又促进硒在米中累积。施磷肥一般不利于钙和锌在稻米中累积,适量施磷增加稻米中镁、硫含量,而过量施用磷肥显著降低钙、锌、镁、硫等矿质营养的含量,影响稻米营养品质。适量施硒,一般提高稻米的矿质营养含量;过量施硒,特别在高磷水平下则降低矿质营养含量。 相似文献