全文获取类型
收费全文 | 6604篇 |
免费 | 1316篇 |
国内免费 | 2792篇 |
专业分类
化学 | 5643篇 |
晶体学 | 188篇 |
力学 | 348篇 |
综合类 | 263篇 |
数学 | 1034篇 |
物理学 | 3236篇 |
出版年
2024年 | 11篇 |
2023年 | 32篇 |
2022年 | 183篇 |
2021年 | 194篇 |
2020年 | 190篇 |
2019年 | 174篇 |
2018年 | 187篇 |
2017年 | 259篇 |
2016年 | 184篇 |
2015年 | 286篇 |
2014年 | 314篇 |
2013年 | 486篇 |
2012年 | 493篇 |
2011年 | 517篇 |
2010年 | 499篇 |
2009年 | 591篇 |
2008年 | 683篇 |
2007年 | 597篇 |
2006年 | 569篇 |
2005年 | 570篇 |
2004年 | 453篇 |
2003年 | 361篇 |
2002年 | 381篇 |
2001年 | 420篇 |
2000年 | 504篇 |
1999年 | 244篇 |
1998年 | 160篇 |
1997年 | 136篇 |
1996年 | 93篇 |
1995年 | 108篇 |
1994年 | 88篇 |
1993年 | 92篇 |
1992年 | 87篇 |
1991年 | 58篇 |
1990年 | 73篇 |
1989年 | 56篇 |
1988年 | 60篇 |
1987年 | 62篇 |
1986年 | 44篇 |
1985年 | 15篇 |
1984年 | 27篇 |
1983年 | 28篇 |
1982年 | 34篇 |
1981年 | 26篇 |
1980年 | 16篇 |
1979年 | 9篇 |
1978年 | 9篇 |
1965年 | 9篇 |
1964年 | 9篇 |
1959年 | 8篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 15 毫秒
991.
992.
Three lanthanum/4-sulfocalix[4]arene complexes,namely,H2[(H4CAS)La(H2O)7]2· H2[(H4CAS)La(H2O)7]2·2C2H5OH·12H2O(1),[H(H4CAS)La(H2O)5]·5H2O(2)and [(H4CAS)La-(H2O)4(NO3)La(H2O)5]·7H2O(3),have been synthesized at different pH conditions.Complex 1,which exhibits the structure of "molecular capsule" containing the guest of C2H5OH molecule,is formed at pH = 1.At pH = 2~3,a two-dimensional(2D)coordination polymer of 2 is formed.Further increase of the pH value to 5 leads to the three-dimensional(3D)coordination polymer of 3.Crystal data for 1:monoclinic,space group P21/n,a = 10.8743(16),b = 25.957(4),c = 15.863(2),β = 94.763(2)°,V = 4462.1(11)3,Mr = 1160.87,Z = 4,F(000)= 2376,R = 0.0370 and wR = 0.0936;Crystal data for 2:tetragonal,space group P4/n,a = 11.6593(16),c = 14.069(4),V = 1912.5(6)3,Mr = 1114.81,Z = 2,F(000)= 1136,R = 0.0849 and wR = 0.1906;and those for 3:triclinic,space group P1,a = 10.4588(16),b = 14.995(2),c = 16.699(3),α = 65.446(3),β = 83.487(3),γ = 73.305(3)°,V = 2281.6(6)3,Mr = 1367.76,Z = 2,F(000)= 1368,R = 0.0423 and wR = 0.1183. 相似文献
993.
994.
A new series of metal complex carboxylates(MCC)made of [Co(en)3]3+(MC)and either 2,6-naphthalenedicarboxylic(NDC)or 4,4-biphenyldicarboxylic(BPDC)were synthesized and structurally characterized.The four new compounds have a general formula(MC)2(C)3·n(guest)with the guests of dimethylformamide(DMF)and dimethyl sulfoxide(DMSO)and water.All the structures represent a pillared-layer type,where the layer consists of MC cations,carboxylate anions or water molecules via a large number of hydrogen bonds.The layers are pillared by the organic residues of NDC or BPDC,resulting in the inclusion cavities where the guest molecules reside.Although their topological structures are similar,they crystallize in different crystal structures due to the rearrangement of pillars and hydrogen-bonded layers. 相似文献
995.
采用沉积-沉降法制备了负载型Au/γ-Fe2O3、Au/α-Fe2O3和Au/Fe3-O4催化剂,并利用X射线粉末衍射技术对催化剂进行了表征。 在不同反应介质(水、乙醇和无溶剂)中,研究了Au/FeOx催化剂催化3-硝基苯乙烯加氢反应,考察了反应温度以及载体对催化剂活性的影响。 实验结果表明,在介质水中3-硝基苯乙烯的转化率要远高于乙醇中或无溶剂条件下的转化率,且随温度的升高而增大,而其加氢产物3-氨基苯乙烯的选择性无显著变化。 不同氧化铁载体负载的Au催化剂在水中的活性顺序为Au/γ-Fe2O3>Au/α-Fe2O3>Au/Fe3O4,其活性的差异被认为来自于不同氧化铁载体与Au之间的相互作用。 相似文献
996.
997.
设计合成了2个吡啶基菲略啉衍生物2-(3-吡啶基)咪唑[4,5-f]1,10.菲咯啉(G1)和2-(4-吡啶基)咪唑[4,5-f]1,10-菲咯啉(G2),通过元素分析、质谱和核磁共振氢谱对其结构进行了表征.利用紫外吸收光谱和荧光光谱法考察了所合成化合物与六元瓜环Q[6]、七元瓜环Q[7]的相互作用,以及体系pH值对主-客体相互作用的影响.在酸性条件下,Q[6]、Q[7]与Gl以及Q[6]与G2均发生包合形成1∶1的包合物,并有荧光增敏作用;Q[7]与G2作用形成1∶2包合物,且对G2有荧光猝灭作用;Q[6]、Q[7]与G1的包合常数分别为3.00×104和1.86×104L/mol;Q[6]、Q[7]与G2的包合常数分别为1.64×104和1.01×103L/mol.随着体系酸性减弱,瓜环与客体作用减弱,在中性条件下,瓜环未与客体发生包合作用. 相似文献
998.
999.
室温合成金红石TiO2及其在染料敏化太阳能电池中的应用 总被引:1,自引:0,他引:1
以钛酸四丁酯为前驱体, 在室温下通过水解沉淀法合成了金红石型TiO2纳米粒子; 用X射线衍射(XRD)研究了反应温度、酸度以及酸的种类对形成TiO2晶型的影响. 实验结果表明, 高酸度、低温度以及Cl-有助于金红石相的生成. 在相同条件下加入一定量P105 (EO37PO56EO37)三嵌段聚合物制备出一种金红石型粗糙聚集球. 扫描电子显微镜(SEM)结果表明这种粗糙聚集球直径大约350 nm, 比表面积测试(BET)及紫外漫反射测试发现粗糙球在保持较大比表面积的同时有散射效应. 此粗糙球与20 nm TiO2粒子以质量比1:4混合作为工作电极的散射层并应用于染料敏化太阳能电池, 电池效率达到7.27%, 较不加粗糙球的效率提高17%; 我们认为这是因为在保持工作电极染料吸附量基本不变的条件下粗糙球提高光散射性能. 相似文献
1000.
以钛酸正丁酯为前驱体, 采用溶胶-凝胶-水热晶化法在不锈钢(SS)表面制备TiO2纳米膜. 利用X射线衍射(XRD)、Raman光谱、场发射扫描电子显微镜(SEM)、原子力显微镜(AFM)和俄歇电子能谱(AES)表征了TiO2纳米膜的晶型、表面形貌和表面化学组成. 通过极化曲线和电化学阻抗谱(EIS)研究了TiO2纳米膜的耐蚀性能. 170 °C下水热晶化制备的锐钛矿TiO2与450 °C焙烧制备的锐钛矿TiO2的结晶度类似, 但两种TiO2薄膜的表面结构存在明显差异, 水热晶化法制备的TiO2纳米膜在3.5% (w) NaCl溶液中的耐蚀性能优于焙烧法制备的. 相似文献