三(2-苯并咪唑甲基)胺-锌(Ⅱ)配合物模拟水解酶催化酯类水解研究

研究了三(2-苯并咪唑甲基)胺-锌(II)配合物作为水解酶模拟物催化乙酸对硝基苯酯(NA)水解动力学.结果表明,催化水解速率对NA及配合物浓度呈一级反应.水解速率遵循速率方程v=(k_cat[Zn]＋k_OH[OH^－]＋k₀)[NA].在298K,I=0.10mol/LKNO₃,0.02mol/LTris,40％CH₃CN水溶液中,二级反应速率常数k_cat和k_OH分别为0.12、1.45mol^－1·L·S^－1,k₀为NA溶剂解的速率常数,其值为3.70×10^－6s^－1.与10％CH₃CN溶液中的k₀值相比,40％CH₃CN水溶液中的k₀值明显降低.本研究表明三(2-苯并咪唑甲基)胺-锌(II)配合物能有效地催化NA的水解.配合物对NA水解的催化作用受酸碱平衡控制.根据实验结果提出了催化反应的机理.     

甲醇多相羰化制甲酸甲酯新催化体系的研究

甲酸甲酯（MF）是用途广泛的低沸点溶剂和基本有机合成的重要中间体，近年来又逐渐发展为动力燃料的添加剂[1]．迄今MF主要由甲醇液相羰化法生产[2]，但该法存在时空收率低，催化剂与产物需进行分离，反应不能连续进行等弊端[3]。文献[4]曾报道过一种可用于多相体系的阴离子强碱交换树脂，但其催化活性太低，尚看不出有太大的实用价值．本文开发了一种负载型强碱液膜催化剂，在固定床连续流动反应器中首次实现了甲醇多相催化羰化制甲酸甲酯，其催化活性及时空产率明显优于均相催化体系[5]．1实验部分催化剂由碱金属醇化物、液膜相溶剂（甲…     

丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯基团转移共聚研究

研究了三种丙烯酸酯分别和四种甲基丙烯酸酯的基团转移共聚，用１Ｈ ＮＭＲ法测定共聚物组成，扩展的Ｋｅｌｅｎ Ｔｕｄｏｓ法测定竞聚率，结果为γＭＡ＝９２３、γＭＭＡ＝００６；γＥＡ＝１４１５、γＭＭＡ＝００１；γＢＡ＝７５１、γＭＭＡ＝００２；γＭＡ＝１４４１、γＥＭＡ＝００１；γＭＡ＝１３９６、γＢＭＡ＝０２３；γＭＡ＝８６６、γｉ ＢＭＡ＝００８，表明基团转移聚合同阴离子聚合有明显的相似之处．     

THE EFFECT OF PHOTO-CROSSLINKING ON THE ORIENTATION STABILITY OF POLYVINYL ALCOHOL CONTAINING 4-NITRO-4′-ALKOXYSTILBENE AND CINNAMYL PENDENT GROUPS*

Crosslinking is one of the effective routes for improving the orientation stability of poledpolymer films. The derivative of polyvinyl alcohol containing 4-nitro-4'-alkoxystilbene andphoto-crosslinkable cinnamyl groups as side chains has been synthesized. The in-situ simul-taneous photo-crosslinking poling of synthesized polymer films has been performed. Thesecond order nonlinear optical coefficient d_(33) of poled film is 11 pm/V. The SHG mea-surements show that the break-over temperature of SHG signal is raised obviously afterirradiation, its orientation stability is doubled as compared with that of non-crosslinkingsamples.     

梳状高分子固体电解质的二级玻璃化转变及离子传输研究

研究了交替马来酸酐共聚物多缩乙二醇酯(CP350)-LiSCN配合物的热行为及离子传输特性。实验表明: CP350/LiSCN配合物在所研究[Li]/[EO]配比范围呈均相无定形并具有二级玻璃化转变。两种玻璃化转变温度均随盐含量的增加而上长。离子电导率随盐浓度的变化而出现一极大值, 室温电导率最大可达2.19×10^-^5s/cm。导电行为符合VTF方程。     

β-烷氧羰基乙基三氯化锡配合物的合成、结构表征及酯交换反应

合成了13个标题化合物ROCOCH2CH2SnCl3.L (R=C1-5烷基;L=DBSO, HMPA), 通过元素分析、IR和1H NMR进行了表征。n-PrOCOCH2CH2SnCl3.DBSO的晶体结构分析表明, 该晶体属正交晶系; 空间群P212121; a=1.062, b=1.427, c=1.635; Z=4。该化合物为含有分子内羰基配位和Lewis碱配位的具有畸变八面体构型的单分子有机锡化合物。研究了CH3OCOCH2CH2SnCl3.L和醇的酯交换反应, 提出了分子内Lewis酸催化的反应机理。     

铜(Ⅰ，Ⅱ)配合物的合成、结构与性质

在室温、有关配体存在下,利用金属铜粉和过氧化苯甲酰的氧化加成配位反应合成了四种铜(Ⅱ)配合物(配体分别为联吡啶、双二苯基膦乙烷、2-氨基吡啶、苯并咪唑)。同时又利用双齿有机膦配体(dppm=双二苯基膦甲烷,dppe=双二苯基膦乙烷,dppp=双二苯基膦丙烷,dppb=双二苯基膦丁烷)和金属铜盐的还原取代反应合成了四种一价铜(Ⅱ)配合物。通过元素分析确定了配合物的组成,经X射线四圆单晶衍射确定了配合物的分子结构,配合物的晶体结构由直接法和Fourier合成方法解出。利用电子光谱等手段研究了氧化加成配位和还原取代配位反应的机理。初步建立了一套简单有效的合成铜(Ⅰ,Ⅱ)配合物的新方法。     

异核过渡金属簇合物(Et_4N)_4〔MoS_4Cu5_Br_(2.11)I_(4.89〕的固相合成和晶体结构

（NH4）2MoS4、CuBr和Et4NI的固态反应得到簇合物（Et4N）4[MoS4Cu5Br2．11－I4．89]。晶体学数据：Mr＝171819，单斜品系，空间群C2／c，晶胞参数结构分析表明：标题化合物是一具有C2对称性的孪合开口类立方烷。     

（η^2—C60）[Pt（PPh3）2]8的合成与表征

C60是高度共轭的宠状结构碳素体．分子结构中六元环间的共价碳碳双键是富电子区，其反应性能与烯键类似，以碳碳双键与中心金属形成η2配位化合物．富勒烯η2配合物的合成及性能研究是当前研究热点之一[1~7]．本文在（η2-C60）［Pt（PPh3）2］n（n=1～6）系列研究[7]的基础上制备了（η2－C60）［Pt（PPh3）2］8，并用元素分析、红外光谱和光电子能谱进行鉴定和表征．1实验部分四（三苯基膦）合铂Pt（PPh3）4按文献[8]方法制备；C60纯度为99％；其余试剂均为分析纯．元素分析在ERLA－1106型元素分析仪上进行；光电子能谱在VGESCA…     

Ni,Pd／Al2O3对丙酮加氢一步合成甲基异丁基酮性能比较

研究了Ａｌ２Ｏ３负载Ｎｉ、Ｐｄ催化剂上丙酮加氢一步合成甲基异丁基酮的反应活性。考察了不同Ｎｉ含量和不同Ｐｄ含量对活性的影响。结果表明，在载体Ａｌ２Ｏ３中加入不同含量的ＳｉＯ２后，会改善载体的性能，Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂中添加稀土元素Ｌａ或Ｃｅ后可改善催化剂的稳定性。