Pyrans,their analogs,and related compounds

Reaction of 4, 4-dichloroflavine (I) with sulfurylchloride affords 2, 3, 3, 4, 4-pentachloroflavan (II). Hydrolysis of II gives 2-hydroxy-3, 3-dichloro-4-flavanone (III), while alcoholysis with aqueous alcohols yields 2-alkoxy-3,3-dichloro-4-flavanones (IVa, b). Treatment of III with SOCl₂ gives 2,3,3-trlchloro-4-flavanone (V), which with caustic alkali or sodium ethoxide is converted into o-(1-phenyl-2, 2-dichlorovinyloxy)benzoic acid (VIc) or its ethyl ester (VIb), respectively.For Part XLII, see [7].Translated from Khimiya Geterotsiklicheskikh Soedinenii, No. 9, pp. 1167–1170, September, 1970.     

Untersuchung der thermischen Eigenschaften von Alkalibenzolsulfonaten

Zusammenfassung Der Einfluß von Atmosphäre, Aufheizungsgeschwindigkeit und Spülgasgeschwindigkeit auf die thermische Zersetzung von Alkalibenzolsulfonaten wurde untersucht. Kristallwassergehalt, Dehydratations-temperatur und -wärme, gegebenenfalls die Zusammensetzung, Art, Temperatur und Wärme der Modifikationsänderungen, Schmelzpunkte und Schmelzwärmen der Verbindungen wurden bestimmt. Die Zersetzung verläuft in zwei Abschnitten. In dem ersten Hauptteil entstehen in Inertgasatmosphäre Diphenyloxid, Diphenyl, Diphenylsulfon, Benzol, Phenol, Thiophenol, Diphenylsulfid, Thiantren, Diphenylenoxid und wahrscheinlich Diphenylensulfid, weiterhin Koks, Schwefeldioxid, Natriumsulfit und wenig Natriumsulfat, Natriumsulfid, Acetylen und Wasser. Im zweiten Hauptzersetzungsvorgang entstehen Natriumsulfid und Kohlenoxid. Die Produkte wurden isoliert und analysiert. Dazu wurden Derivatographie, Differentialthermoanalyse, Gaschromatographie, Infrarotspektroskopie, kontinuierliche thermische Titration und chemische Methoden gemeinsam angewandt.

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Summary An investigation was made of the influence of the atmosphere, rate of temperature rise, and velocity of the purging gas on the thermal decomposition of alkali benzene sulfonates. The crystal water content, the dehydration temperature and heat, and if need be the composition, the kind, temperature, and heat of the modification changes, melting points and heats of fusion of the compounds, were determined. The decomposition proceeds in two stages. In the first main stage (in an inert atmosphere) the resulting compounds include diphenyl oxide, diphenyl, diphenylsulfone, benzene, phenol, thiophenol, diphenyl sulfide, thianthrene, diphenylene oxide and probably diphenylene sulfide; also coke, sulfur dioxide, sodium sulfite and a little sodium sulfate, sodium sulfide, acetylene, water. Sodium sulfide and carbon monoxide are formed in the second main decomposition. The products were isolated and analyzed. Furthermore, use was made of derivatography, differential thermal analysis, gas chromatography, infra red spectroscopy, continuous thermal titration, and chemical methods.

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Résumé On a étudié l'influence de l'atmosphère, de la vitesse d'échauffement et de balayage du gaz, sur la décomposition thermique des benzène-sulfonates alcalins. On a déterminé la teneur en eau de cristallisation, la température et la chaleur de déshydratation, éventuellement la composition, la nature, la température et la chaleur des changements d'état, les points de fusion et les chaleurs de fusion des composés. La décomposition s'effectue en deux temps. Tout d'abord, en atmosphère inerte, il se forme de l'oxyde de diphényle, du diphényle, de la diphénylsulfone, du benzène, du phénol, du thiophénol, du sulfure de diphényle, du thianthrène, de l'oxyde de diphénylène et probablement du sulfure de diphénylène, et aussi du coke, de l'anhydride sulfureux, du sulfite de sodium et, en moins grande quantité, du sulfate de sodium, du sulfure de sodium, de l'acétylène et de l'eau. Dans une deuxième étape de la décomposition principale, du sulfure de sodium et de l'oxyde de carbone prennent naissance. On a isolé et analysé ces produits. Pour cela, on a utilisé simultanément la dérivatographie, l'analyse thermique différentielle, la chromatographie en phase gazeuse, la spectroscopie infrarouge, le titrage thermique en continu et les méthodes chimiques.

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Vorgetragen beim Symposium für analytische Chemie in Graz, 29. September bis 1. Oktober 1965.     

O-nitration of alcohols. Communication 2. Selective nitration of primary hydroxy groups in polyhydric alcohols

Russian Chemical Bulletin -     

Basicities of phosphinylalkylamines in water and ethanol

Conclusions The pK_a values of various phosphinylalkylamines in water and ethanol were determined. The inductive effect of phosphinyl groups on the basicities of the investigated amines was demonstrated. The inductive constants of a series of substituents were estimated.Translated from Izvestiya Akademii Nauk SSSR, Seriya Khimicheskaya, No. 6, pp. 1265–1267, June, 1982.     

Alumina-catalyzed condensation of 2-methylquinoline with methanol

The alumina-catalyzed reaction of 2-methylquinoline with excess methanol at 500° produced a mixture of 2-ethyl-, 2-isopropyl-, and 2-isopropenylquinolines in yields of 10%, 7%, and 2%, respectively. A mechanistic interpretation of this reaction is presented.