Darstellung und Identifizierung von Bariumdiborid

Zusammenfassung Die Existenz des Bariumdiborides BaB₂ wurde auf Grund analytischer und röntgenographischer Beweise sichergestellt. BaB₂ bildet sich neben BaB₆ bei der Reaktion von Barium mit Bor. Es kristallisiert hexagonal (a ₀=3,02 Å,c ₀-3,21 Å) und ist leicht hydrolysierbar.

---

Preparation and identification of barium diboride

The existence of barium diboride BaB₂ has been confirmed by means of analytic and X-ray data. BaB₂ is formed together with BaB₆ by the reaction of elementary barium with boron. BaB₂ has a hexagonal structure witha ₀=3.02 andc ₀=3,21 Å, it is easyly hydrolyzable.

---

---

Herrn Prof. Dr.O. Kratky zum 70. Geburtstag gewidmet.     

Über den Einbau von Fremdionen in γ-Al2O3, 3. Mitt.

Zusammenfassung An -Al₂O₃-Präparaten, die ca. 2,4 Gew. % CaO, bez. auf Al₂O₃, enthielten, wurden vollständige Sorptionsisothermen mit N₂ bei 78° K aufgenommen und die Porenverteilungskurven berechnet. Sämtliche Hysteresisschleifen entsprachen dem E-Typ nachDe Boer. Ein Vergleich mit reinem -Al₂O₃ zeigte, daß der Kurventypus durch den Einbau von Ca-Ionen nicht wesentlich verändert wird. Die auftretenden unterschiede können durch eine langsamere Alterung Ca-hältiger Präparate erklärt werden.

---

Complete sorption isotherms of N₂ at 78°K on -Al₂O₃ samples, containing approximately 2.4% (w/w) CaO, were determined and the distribution curve of pore size calculated. All hysteresis loops were found to correspond toDe Boers E-type. Comparison with samples of pure -Al₂O₃ showed no appreciable change due to the incorporation of Ca-ions. Differences observed can be accounted for by slower ageing of Ca-containing samples.

---

---

Mit 4 Abbildungen     

Verbindungen im System CsN3?Sr(N3)2?H2O

Compounds in the System CsN₃? Sr(N₃)₂? H₂O Three new compounds between cesium azide and strontium azide have been crystalized from aqueous solutions at room temperature. The lattice parameters wee investigated by means of x-ray single crystal techniques, the indexed powder patterns are listed. CsSr(N₃)₃ crystalizes monoclinic: a = 1 589, b = 1 015, c = 904 pm, β = 90.47°, N = 8, space group P2₁/c. Cs₂Sr(N₃)₄ crystallizes orthorhombic: a = 1 263, b = 1 454, c = 1 183 pm, N = 8, space group Cmca. Cs₂Sr(N₃)₄ · 4 H₂O crystalizes orthorhombic: a = 2 061, b = 1 114, c = 637 pm, N = 4, space group Ccca     

Röntgenographische und spektroskopische Untersuchungen an Ba2Ni(N3)6· 3H2O

Preparation and X-Ray Examination of Ba₂Ni(N₃)₆ · 3 H₂O Ba₂Ni(N₃)₆ · 3 H₂O has been prepared by the reaction of an aqueous solution of Ba(N₃)₂ with basic nickel azide. The crystals are green, the lattice constants are: a = 7.09 Å, b = 7.09 Å, c = 16.30 Å, α = 74.58°, β = 105.42°, γ = 97.10°, N = 2. Optical spectra point to an octahedral microsymmetry of the azide ions around nickel.     

Azide mit zwei verschiedenen Metallatomen

Crystal structures of azides containing two different metal atoms are discussed. Elements with higher electronegativity have the greatest influence on the structures. They form finite or infinite metal azide complexes, the degree of covalent binding betweenM(II) and azide groups raises with increasing ionisation potential of the metal, the stability of complex azides is not influenced seriously thereof. The arrangement ofM(I)-ions is influenced to a large extent by the stereochemistry. The azide groups are essentially asymmetrical with N-N-distances between 1.10 and 1.28 Å, the mean distance is 1.18 (3) Å. Azide groups are slightly bent [N-N-N=177 (5)°] and are always coordinated to several metal atoms. Frequently the central nitrogen atoms of azide groups are located closer toM(I)-ions than terminal nitrogens. Some complex azides contain water which is situated beside the azide groups within the coordination polyhedra.

     

Strontiumazid-Harnstoff,Sr(N3)2·OC(NH2)2 Darstellung und Kristallstruktur

Sr(N₃)₂ · OC(NH₂)₂ was prepared by the reaction of Sr(N₃)₂ with urea in aqueous solution. The crystals are monoclinic,a=12.993 (4),b=7.177 (1),c=7.896 (1) Å, =98.98 (1)°, space group P 2₁/a,N=4. The crystal structure was determined by single crystal X-ray methods and refined toR _w=0.086. The crystal structure consists of [SrN₆O₂]-antiprism which are linked to form layers parallel 001.

     

Über den Einbau von Fremdionen in γ-Al2O3, 4. Mitt.: Der Einfluß von Ca2+, Sr2+ und Ba2+ in γ-Al2O3 auf Spinellbildungsreaktionen

Zusammenfassung Der Einfluß geringer Mengen Erdalkaliionen in -Al₂O₃ auf die Bildungsgeschwindigkeit von ZnAl₂O₄, MgAl₂O₄ und NiAl₂O₄ wurde nach dem Verfahren derDDK sowie röntgenographisch verfolgt. Ca-Ionen verlangsamen die Bildung von ZnAl₂O₄ und MgAl₂O₄ in stärkerem Maße als Ba- oder Sr-Ionen. Die Nickel-spinellbildung wird durch alle drei Erdalkaliionen nur geringfügig beeinflußt.

---

The influence of small amounts of alkaline earth ions in -Al₂O₃ upon the rate of formation of ZnAl₂O₄, MgAl₂O₄ and NiAl₂O₄ was investigated by means of DDK as well as X-ray methods. Ca⁺⁺ decrease the rate of formation of ZnAl₂O₄ and MgAl₂O₄ much more than Ba⁺⁺ or Sr⁺⁺. The formation of nickel spinel is hardly influenced by any one of the three alkaline earth ions.

---

---

Mit 4 Abbildungen     

Das Dreistoffsystem Kaliumazid-Strontiumazid-Wasser bei 268 K

Ternary System Potassium Azide – Strontium Azide – Water at 268 K The 268 K isotherm of the ternary system KN₃? Sr(N₃)₂? H₂O has been investigated by means of solubility measurements and x-ray methods. The following compounds were identified: KN₃; K₂Sr(N₃)₄ · 4 H₂O (orthorhombic, a = 1898, b = 1101, c = 624 pm, space group Cmmm); stable mixed crystals K_xSr_y(N₃)_4.69(H₂O)_6.62 with x = 2.08 to 1.34 and y = 1.30 to 1.67 (orthorhombic, a = 638 to 644, b = 1092 to 1082 and c = 627 to 623 pm, space group C222); metastable mixed crystals in the areas between stable mixed crystals and stoichiometric compounds; Sr(N₃)₂ · 5 H₂O (orthorhombic, a = 669, b = 1058, c = 611 pm, space group C222); Sr(N₃)₂ · 4 H₂O (orthorhombic, a = 643, b = 1096, c = 4396 pm).     

Über den Einbau von Fremdionen in γ-Al2O3, 1. Mitt.: Der Einfluß der Fällungsbedingungen auf den Einbau von Ca2+ in γ-Al2O3

Zusammenfassung Es wird eine Fällungsapparatur beschrieben, die die Herstellung von Aluminiumhydroxidgelen unter streng reproduzierbaren Bedingungen ermöglicht. Der pH-Wert kann während der Fällung mittels einer Glaselektrode gemessen und auf ±0,05 pH konstant gehalten werden. An Hand von Versuchen werden die Einflüsse besprochen, die während der Fällung und Alterung die Eigenschaften von -Al₂O₃ beeinflussen. Eine Steigerung des pH-Wertes beschleunigt die Alterung des Fällungsproduktes und bewirkt eine erhöhte Aufnahme von Fremdionen. Die Alterungszeit hat keinen Einfluß auf die Menge des eingebauten Ca²⁺.

---

A precipitation apparatus is described which enables the preparation of aluminium hydroxide gels under strictly reproducible conditions. During the precipitation the pH-value can be measured by a glass electrode and kept constant to ±0,05 pH. Based on experiments the influences are discussed which are effective on the properties of -Al₂O₃ during precipitation and ageing. An increase of the pH-value accelerates the ageing of the precipitation and causes an increased incorporation of foreign ions. The amount of the built-in Ca²⁺ ions is not influenced by the ageing time.