Die spezifische Wärme von Mischungen aus Polyvinylchlorid und Weichmachern

Zusammenfassung Die spezifische Wärmec _p von Mischungen aus Polyvinylchlorid (PVC) und den Weichmachern Di-2-äthylhexylphthalat (DOP), Trikresylphosphat (TKP) und Di-2-äthylhexyladipat (DOA) wurde bei verschiedenen Zusammensetzungen in Abhängigkeit von der Temperatur mit einem adiabatischen Absolutkalorimeter gemessen. Es zeigt sich, daß die thermische Vorgeschichte der Mischungen einen wesentlichen Einfluß auf die spezifische Wärme hat. Die in den Kurvenverläufen auftretenden Minima und Maxima lassen sich teilweise durch Kristallisationserscheinungen und Enthalpierelaxation erklären. Oberhald Einfrierbereichs des weichmacherfreien PVC's kann man die spezifische, Wärme der Mischungen nach derKopp-Neumannschen Regel aus denc _p -Werten der Komponenten mit guter Näherung berechnen.

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Summary The specific heatc _p of mixtures of polyvinyl chloride (PVC) and the plasticizers di-2-ethylhexylphthalate (DOP), tricresylphosphate (TKP) and di-2-ethylhexyladipate (DOA) was measured with various compounds in dependence on temperature by means of an adiabatic absolute calorimeter. It can be seen that the thermal history of the mixtures has an essential effect on the specific heat. The minima and maxima observed in thec _p -curves can be explained partially by the, phenomena of cristallization and enthalpy relaxation. Above the glass transition range of the non plasticized PVC the specific heat of the mixtures can be calculated with good approximation by the rule ofKopp-Neumann from thec _p -values of the components.

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Mit 8 Abbildungen und 2 Tabellen

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Herrn Professor Dr.K.-H. Hellwege zum. 60. Geburtstag gewidmet.     

Wärmekapazität von Polyacrylaten und Polymethacrylaten im Temperaturbereich von −180 °C bis 160 °C

Zusammenfassung Die WärmekapazitätenC _p von Polymethylmethacrylat (PMMA), Polyäthylmethacrylat, Poly-n-butylacrylat (PBA) und Poly-n-butylmethacrylat wurden in Abhängigkeit von der TemperaturT mit einem adiabatischen Absolutkalorimeter gemessen. Ferner-ist derC _p(T)-Verlauf von Polymethylacrylat und Polyäthylacrylat angegeben, der aus experimentellenC _p(T)-Werten von Methylacrylat-Methylmethacrylat-sowie Äthylacrylat-Methylmethacrylat-Copolymeren mit verschiedenen Zusammensetzungen durch Extrapolation auf den Methylmethacrylat-Anteil Null ermittelt wurde. Aus der Lage der Stufe imC _p(T)-Verlauf wurde die Einfriertemperatur bestimmt. Oberhalb der Einfrierstufe tritt im Kurvenverlauf von PBA ein Maximum und in dem von PMMA ein Minimum auf. Sowohl das Minimum als auch das Maximum dürften auf Nahordnungserscheinungen zurückzuführen sein. Aus denC _p(T)-Werten wurden die spezifischen Beiträge zur Wärmekapazität von in der Monomereinheit der Kette enthaltenen chemischen Gruppen berechnet. Bei langen Seitenketten findet man für die Wärmekapazität verhältnismäig hohe Werte, die auf eine starke Zunahme der Beweglichkeit innerhalb der Seitenkette schließen lassen.

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Summary The heat capacityC _p of polymethylmethacrylate (PMMA), polyethylmethacrylate, poly-n-butylacrylate (PBA) and poly-n-butylmethacrylate was measured in dependence on temperature by means of an adiabatic absolute calorimeter. In addition,C _p was calculated as a function of temperature for polymethylacrylate and polyethylacrylate by extrapolation of data for copolymers with various compounds of methylacrylate-methylmethacrylate and ethylacrylate-methylmethacrylate to a vanishing content of methylmethacrylate. The step in the function ofC _p(T) was used to determine the glass transition temperature. The step ofC _p(T) is followed at increasing temperature in the case of PBA by a maximum and in the case of PMMA by a minimum. Both the maximum and the minimum may be explained by close range order phenomena. The specific contribution of different chemical groups in the monomer unit was analyzed from the measuredC _p(T)-values. If the side chains are long, relatively high values ofC _p are found because of the increased mobility within the side chain.

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Vorgetragen auf der Arbeitssitzung des Fachausschusses Physik der Hochpolymeren in der Frühjahrstagung Berlin 1971 vom 9. bis 13. März des Regionalverbandes Physikalische Gesellschaft zu Berlin.

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Der Arbeitsgemeinschaft Industrieller Forschungsvereinigungen e.V. (AIF) sind wir für die finanzielle Unterstützung dieser Arbeit zu Dank verpflichtet.

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Den HerrenU. Eckermann und cand. phys.C. D. Knöchel danken wir für die gewissenhafte Durchführung der umfangreichen Messungen und Auswertungen.     

Bestimmung von Melamin in Melaminharzen durch direkte Titration in wasserfreier Essigs?ure

Zusammenfassung Ohne vorhergehende Hydrolyse läßt sich der Melamingehalt von Melaminharzen durch direkte Titration mit Perchlorsäure in wasserfreiem Eisessig unter Benutzung von Kristallviolett als Indicator bestimmen. Wie an mehreren handelsüblichen technischen Produkten festgestellt werden konnte, verhält sich dabei das Melamin, unabhängig von der Art seines Einbaues in das Harz, wie eine freie einsäurige Base.Der Benzoguanamingehalt von Benzoguanaminharzen kann in analoger Weise bestimmt werden.Herrn Dozent Dr. D. Hummel, Institut für Physikalische und Kolloidchemie der Universität Köln, sind wir für die Anfertigung von IR-Spektren verbunden. — Frau Ch. Scheel danken wir für die gewissenhafte Mitwirkung an den experimentellen Arbeiten.     

Preparation and electron microscopy of intermediate phases in the interval Ce7O12Ce11O20

Crystals of CeO₂, grown from a flux of sodium tetraborate, were reduced in dry hydrogen to compositions in the interval CeO_1.714CeO_1.818. Selected compositions were studied using a high-resolution electron microscope. The phase CeO_1.714(Ce₇O₁₂) was confirmed to have the same unit cell as does Pr₇O₁₂ and Tb₇O₁₂. CeO_1.818(Ce₁₁O₂₀) was found to be isostructural with Tb₁₁O₂₀. Two new phases in the interval were established unequivocally. One of them, probably Ce₁₉O₃₄, is triclinic with a = 6.627, b = 11.478, c = 10.123, α = 100.9, β = 90.0, and γ = 95.5, has not previously been observed in any rare earth oxide system. Another, Ce₆₂O₁₁₂, appears to be isomorphous with Tb₆₂O₁₁₂. The two intermediate phases previously reported in this interval, Ce₉O₁₆ and Ce₁₀O₁₈, were not observed, nor was Ce₁₂O₂₂. Diffraction evidence also points to three additional phases in the interval not previously seen.     

Hydrodynamisches Modell zur Darstellung von Diffusionsvorgängen mit konzentrationsabhängigen Diffusionskoeffizienten

Summary It is possible, to get approximate solutions of the differential equation for non-stationary diffusion (Ficks 2^nd law) by means of a hydrodynamic model, consisting of cylindric containers connected by capillary tubes. Solutions witha diffusion coefficient dependent of concentration may be obtained by taking containers with a cross section variable with the height. Some proposals for the design of such a model are made.     

Zum Fließverhalten von Polyvinylchlorid (PVC) mit Weichmacher

Ohne ZusammenfassungEine erweiterte Fassung des Vortrages ist in der Zeitschrift Kunststofftechnik 12, Nr. 9 (1973), 249 und Bd. 13, Nr. 3/4 (1974), 73 erschienen.Prof. Dr.W. Knappe ist Leiter des Instituts für Kunststoffverarbeitung an der Montanistischen Hochschule Leoben (Österreich); DiplAng. B.Kuhn war bis zum 31.3.1974 wissenschaftlicher Mitarbeiter am Deutschen Kunststoff-Institut, Darmstadt.