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941.
The homogeneous gas-phase decomposition kinetics of methylsilane and methylsilane-d3 have been investigated by the comparative-rate-single-pulse shock-tube technique at total pressures of 4700 torr in the 1125–1250 K temperature range. Three primary processes occur: CH3SiH3 → CH3SiH + H2 (1), CH3SiH3 → CH4 + SiH2 (2), and CH3SiH3 → CH2 = SiH2 + H2 (3). The high-pressure rate constants for the primary processes in CH3SiH3 obtained by RRKM calculations are log (k1 + k3) (s?1) = 15.2 - 64,780 Cal/θ and log k2 (s?) = 14.50 - 67,600 → 2800 Cal/θ. For CH3SiD3 these same rate constants are log k1 (s?) = 14.99 - 64,700 cal/θ log k2 (s?) = 14.68 – 66,700 → 2000 cal/θ, and log k3 (s?) = 14.3 ? 64,700 cal/θ. 相似文献
942.
943.
Klaus Brodersen K. H. Neeb und G. Denk 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1962,185(4):302-304
Ohne Zusammenfassung 相似文献
944.
Klaus Brodersen 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1960,177(1):74
Ohne Zusammenfassung 相似文献
945.
946.
947.
The kinetics and mechanism of the thermal decomposition of n-propylsilane have been studied by the single pulse shock tube-comparative rate technique at pressures around 4700 torr between 1095–1240 K. The primary dissociation processes are 1,1 and 1,2 H2 elimination with ø1,1 ? 0.75 and ø1,2 ? 0.25, respectively. Subsequent decompositions of the primary process product, n-propylsilylene, to propylene and ethylene is complete even in the presence of excess butadiene. Possible mechanistic paths for these decompositions are discussed and an activation energy range of 30 ± 4 kcal is established for both processes. Induced decomposition via silylene chains accounts for 36–46% of the overall reaction in the uninhibited decomposition of n-propylsilane. The silylene chains are quenched in excess butadiene, and studies under maximum inhibition give overall decomposition kinetics of, log k(nPrSiD3, s?1) = 15.26–65,300 ± 1950 cal/2.303. Computer modeling results of the overall reaction both in the absence and presence of butadiene are also presented and shown to be in acceptable agreement with the experimental observations. 相似文献
948.
949.
950.
1-Arylazonaphthalenes with all the potential cyclopalladation sites (one peri- and three ortho-positions) substituted by methyl or ethyl groups react with stoicheiometric or catalytic amounts of sodium tetrachloropalladate(II) to the corresponding 2-arylbenzo[g]indazoles. Possible mechanisms for the catalytic cyclization reaction are proposed. 相似文献