全文获取类型
收费全文 | 17712篇 |
免费 | 2800篇 |
国内免费 | 1920篇 |
专业分类
化学 | 12771篇 |
晶体学 | 186篇 |
力学 | 1223篇 |
综合类 | 135篇 |
数学 | 2090篇 |
物理学 | 6027篇 |
出版年
2024年 | 55篇 |
2023年 | 333篇 |
2022年 | 545篇 |
2021年 | 599篇 |
2020年 | 636篇 |
2019年 | 677篇 |
2018年 | 548篇 |
2017年 | 541篇 |
2016年 | 778篇 |
2015年 | 774篇 |
2014年 | 965篇 |
2013年 | 1183篇 |
2012年 | 1559篇 |
2011年 | 1564篇 |
2010年 | 1076篇 |
2009年 | 955篇 |
2008年 | 1114篇 |
2007年 | 1000篇 |
2006年 | 990篇 |
2005年 | 809篇 |
2004年 | 618篇 |
2003年 | 561篇 |
2002年 | 558篇 |
2001年 | 465篇 |
2000年 | 352篇 |
1999年 | 368篇 |
1998年 | 289篇 |
1997年 | 274篇 |
1996年 | 301篇 |
1995年 | 234篇 |
1994年 | 205篇 |
1993年 | 161篇 |
1992年 | 170篇 |
1991年 | 174篇 |
1990年 | 133篇 |
1989年 | 123篇 |
1988年 | 81篇 |
1987年 | 70篇 |
1986年 | 85篇 |
1985年 | 62篇 |
1984年 | 57篇 |
1983年 | 44篇 |
1982年 | 37篇 |
1981年 | 34篇 |
1980年 | 29篇 |
1978年 | 24篇 |
1977年 | 26篇 |
1976年 | 23篇 |
1974年 | 20篇 |
1973年 | 26篇 |
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 0 毫秒
941.
942.
肾脏缺血缺氧以及再灌注过程都将导致肾小管上皮细胞凋亡,使肾功能严重受损.肾脏的缺血再灌注损伤是移植肾功能延迟恢复的主要原因并能诱导急慢性排斥,影响肾存活率.近年来发现,衍生于促红细胞生成素(EPO)的B螺旋亚基亲水表面序列的肽链(HBSP),对肾脏缺血再灌注损伤具有显著的保护作用,但其在体内极短的半衰期(约2min)极大地限制了它的临床应用.因此,本研究采用构象约束、全D-构型氨基酸替换和N-端封闭策略,设计了3种类型的EPOB螺旋表面肽衍生物,旨在提高其代谢稳定性环肽的设计采用了对氧化还原稳定的硫醚键和相对刚性的亚砜键两种环合方式.在多肽的合成上,采用微波辅助多肽自动合成和手工合成两种模式有机结合;优化了硫醚环合工艺,应用微波加热进行硫醚环肽的合成,大大提高了产率和效率;利用圆二色(CD)谱确定了亚砜环肽的相对构型.活性实验表明,相对于线性母肽HBSP,本文设计合成的代谢稳定衍生肽对大/小鼠肾脏缺血再灌注损伤均有显著提高的保护作用,且硫醚和R-构型亚砜环肽的肾脏保护活性强于S-构型亚砜环肽.而且,环化确实提高了功能肽的血浆稳定性.因此,本文合成的硫醚环肽一周一次注射剂量等效于线性肽HBSP一日三次剂量对小鼠肾损伤的保护作用. 相似文献
943.
采用5-((4-吡啶基)甲氧基)-异烟酸(H2PLIA)、1,3,5-三(1-咪唑基)-苯(TIB)合成了金属有机骨架[Cd(PLIA)(TIB)]n (MOF-1),MOF-1是具有理想一维孔道的二维结构化合物,其一维孔道由柔性三角形PLIA2-配体和刚性三角形TIB配体间隔形成。利用MOF-1 易掺杂的优势,采用后修饰合成策略制备了Tb@MOF-1。对MOF-1 和Tb@MOF-1 进行了基本表征及荧光探针性能研究。2种探针材料具有相同的结构。MOF-1和Tb@MOF-1分别对水溶液中的Cr2O72-和S2O82-离子具有较强荧光识别能力,均有响应时间快,稳定性、选择性、灵敏度高的特点。研究了MOF-1和Tb@MOF-1对Cr2O72-和S2O82-的荧光识别机理,其不同可能与Tb3+离子掺杂有关。 相似文献
944.
通过2-叠氮乙基对甲苯磺酸酯的18F-亲核取代反应, 制备了[18F]2-氟叠氮乙烷, 并与丙炔酸修饰的c(RGDfK)反应, 采用常用的CuSO4/NaVc催化体系, 并尝试了CuI(s)和CuI/NH4OH 2种催化体系, 通过点击化学方法合成了整合素αvβ3靶向PET探针[18F]氟乙基-1,4-取代1,2,3-三唑c(RGDfK)[18F-c(RGDfK)]. 在CuSO4/NaVc的催化下, 18F-c(RGDfK)的总合成时间约为60 min, 总收率62%(从[18F]F-起计, 经过衰变校正). 实验结果表明, 点击化学方法高效便捷, 适于多肽的18F标记. 相似文献
945.
This paper reports a new donor-acceptor copolymer semiconductor, PTBTh, comprising bithiophene and bithiazole where the regular coplanar structure and the intramolecular charge transfer are expected to increase the opportunity for --- stacking and charge transport. The AFM image shows lamellar stacking of the polymer on the surface. The field-effect transistor (FET) properties of PTBTh have been evaluated by a bottom-contact/bottom-gate TFT configuration. The device showed a high hole mobility of 1.14×10-2 cm2 V-1 s-1 and a current on/off ratio of 3×105 with the polymer thin film annealed at a mild temperature of 120 ℃ when measured under ambient conditions. 相似文献
946.
The relationship between penta-coordinate phosphorus compounds and biochemistry is briefly reviewed. Some interesting phenomena such as peptide formation, ester formation, ester exchange on phosphorus and N to O migration occur at room temperature when the amino group of amino acid is associated with phosphoryl group. Serine or threonine in conjugate of nucleo-side-amino acid could recognize different nucleobases. N-phosphoryl Histine and Ser-His dipep-tide could cleavage nucleic acid, protein and ester in neutral medium. It is found that the above phenomena all undergo penta-coordinate intermediate of phosphorus atom, which is proposed as the key factor to determine their activities. 相似文献
947.
载体对负载型TiO2催化剂光催化性能的影响 总被引:22,自引:0,他引:22
以活性碳(AC)和镁铝尖晶石(MA)为载体,采用真空吸附水解法制备了负载型光催化剂TiO2/AC和TiO2/MA,并采用TiO2溶胶负载法制备了活性碳负载催化剂TiO2(C)/AC.以氯仿为探针分子研究了其在催化剂上的吸附及光催化降解反应性能.结果表明,催化剂的制备方法、TiO2负载量与载体的吸附性能对光催化活性有明显的影响.通过优化制备条件,TiO2/AC催化剂的催化活性可提高到纳米TiO2的2.5倍.氯仿在AC上的饱和吸附量较高,但吸附强度较弱;在纳米TiO2上的吸附情况则正好相反.氯仿在AC和TiO2上吸附性质的差异有利于吸附在TiO2/AC上的氯仿分子从活性碳载体向TiO2光催化活性中心迁移.镁铝尖晶石载体对光催化反应没有明显的促进作用,与其基本上不吸附氯仿分子有关.与TiO2胶体负载法相比,真空吸附水解法是一种较好的负载型TiO2光催化剂制备方法. 相似文献
948.
949.
催化反应在极谱分析中的应用及反应速率常数的测定已有报道。通常根据Koutecky公式计算催化反应速率常数,而反应活化能则由不同温度下测定的速率常数,按照Arrhenius公式计算。我们根据前文提出的可逆、不可逆、准可逆、动力和催化过程各种极谱电流——温度关系的普遍方程式,测定了Ti(Ⅳ)-H_2SO_4H_2C_2O_4-KClO_3、Mo(Ⅳ)-H_2SO_4-NaNO_3、Mo(Ⅵ)-H_2SO_4-NH_4NO_3体系催化反应速率常数和反应活化能(或表观活化能),结果令人满意。 相似文献
950.
Solid-state nanopore in analytical chemistry has developed rapidly in the 1990s and it is proved to be a versatile new tool for bioanalytical chemistry. This review focuses on the analysis of ions and small molecules with nanopores including nanopipettes, polymer film nanopores, Si3N4 nanopores, graphene nanopores, MoS2 nanopores and MOFs. 相似文献