Die Synthese der β-d-Glukoside des Vanillinsäurediäthylamids und des Vanillinsäurepiperidids

Zusammenfassung Die Synthese zweier Glukoside, des Vanillinsäurediäthylamid--d-glukosids und des Vanillinsäurepiperidid--d-glukosids wird beschrieben, wobei das erste auf zwei verschiedenen Wegen dargestellt wurde.Infolge des Kristallwassergehaltes der Glukosidacetate und freien Glukoside und deren großer Empfindlichkeit beim Trocknen wurde die Konstitution durch Vergleich des Ultrarotabsorptionsspektrums der auf verschiedenen Wegen gewonnenen Substanzen sowie durch chemischen Abbau sichergestellt.Das Vanillinsäurediäthylamid--d-glukosid zeigte auch in der 300-fachen Menge der wirksamen Dosis des Aglukons keine analeptische Wirkung.I. Mitt. siehe Mh. Chem.83, 18 (1952).     

Die Synthese des mit14C am C3 der Seitenkette markierten p-Cumaralkoholglucosides und des Syringins

Zusammenfassung Die Synthese der beiden Glukoside ging von den entsprechenden kernhalogenierten Phenolbenzyläthern aus. Durch Austausch des Halogens gegen Lithium und Carboxylierung mit¹⁴CO₂ wurde die 4-Benzyloxybenzoesäure und die Benzylsyringasäure erhalten. Deren Säurechloride wurden reduziert und nach Abspaltung der schützenden Benzylgruppen in die hochaktiven Aldehyde (p-Oxybenzaldehyd und Syringaaldehyd) übergeführt. Glucosidierung dieser und anschließende Malonsäurekondensation sowie Überführung in die Säurechloride, säurekondensation sowie Überführung in die Säurechloride, LAH-Reduktion und Verseifung der Zuckeracetylgruppen ergab in guter Ausbeute das am C₃ markierte p-Cumaralkoholglucosid bzw. das Syringin. Über die Resorption und Lokalisierung in der Cambiumzone von 2-¹⁴C-markiertem Coniferin bei Fichtenholz geben einige Radioautographien Auskunft.Mit 2 Abbildungen.Diese Arbeit wird in aufrichtiger Dankbarkeit für die hochherzige Förderung Herrn Prof. Dr.L. Ebert zum 60. Geburtstag gewidmet.     

Über spasmolytisch wirksame 1-Phenyl-isochinoline und Bis-(phenyläthyl)-amine mit Guajacyl-gruppierung

Zusammenfassung Die Synthese des 1-Phenyl-6-methoxy-7-oxy-isochinolins, des1-(3-Methoxy-4-oxy-phenyl)-6-methoxy-7-oxy-isochinolins sowie des1-(3,5-Dimethoxy-4-oxy-phenyl)-6-methoxy-7-oxy-isochinolins wird beschrieben. Als weitere Spasmolytika wurden das Bis-(3-methoxy-4-benzyloxy--phenyläthyl)-amin, dessen N-Methylderivat und das Bis-(3-Methoxy-4-oxy--phenyläthyl)-amin dargestellt. Vereinfachte Synthesen der Ausgangsprodukte, Benzylsyringasäure, Syringaaldehyd und Benzylsyringaaldehyd, wurden ausgearbeitet. K. Kratzl undG. Billek, Mh. Chem.83, 1409 (1952).     

Chromatographic behaviour of selected steroids and their inclusion complexes with beta-cyclodextrin on octadecylsilica stationary phases with different carbon loads

Retention and separation studies of selected estrogens, progestogens and their inclusion complexes with beta-cyclodextrin were conducted using two C18 HPLC columns with different carbon loads. The difference in carbon load between investigated octadecylsilica packing materials was about 50%. The mobile phases were composed of a 30% v/v acetonitrile-water mixture without and with addition of beta-cyclodextrin at a concentration of 12 mM. The experimental data revealed that retention of the steroids was significantly reduced on the column with the lower carbon load. Moreover, it was found that this column offers better separation power and shorter analysis time at the temperatures studied. However, the calculated values of the retention factor ratios (k0(mMCD))/k(12mMCD)) of the steroids were similar for both columns investigated. This observation suggests that the stationary phase structure appears to have little effect on the formation of host-guest complexes if the complexation process is localised to the chromatographic mobile phase. From a practical point of view, when the mobile phase is modified with beta-cyclodextrin, the separation of the steroids is strongly influenced by temperature. The best chromatographic conditions were determined for the separation of multicomponent samples on the column with lower carbon load. A possible retention mechanism for components of interest in the presence of macrocyclic additives is discussed.     

Defect Engineering of Two-Dimensional Molybdenum Disulfide

Two-dimensional (2D) molybdenum disulfide (MoS₂) holds great promise in electronic and optoelectronic applications owing to its unique structure and intriguing properties. The intrinsic defects such as sulfur vacancies (SVs) of MoS₂ nanosheets are found to be detrimental to the device efficiency. To mitigate this problem, functionalization of 2D MoS₂ using thiols has emerged as one of the key strategies for engineering defects. Herein, we demonstrate an approach to controllably engineer the SVs of chemically exfoliated MoS₂ nanosheets using a series of substituted thiophenols in solution. The degree of functionalization can be tuned by varying the electron-withdrawing strength of substituents in thiophenols. We find that the intensity of 2LA(M) peak normalized to A_1g peak strongly correlates to the degree of functionalization. Our results provide a spectroscopic indicator to monitor and quantify the defect engineering process. This method of MoS₂ defect functionalization in solution also benefits the further exploration of defect-free MoS₂ for a wide range of applications.     

The use of magnetic fields in vertical Bridgman/Gradient Freeze-type crystal growth

This paper outlines advanced vertical Bridgman/Gradient Freeze techniques with flow control using magnetic fields developed for the growth of semiconductor crystals. Low-temperature flow modelling, as well as laboratory-scaled crystal growth under the influence of rotating, travelling, and static magnetic fields are presented. Experimental and numerical flow modelling demonstrate the potential of the magnetic fields to establish a well-defined flow for tailoring heat and mass transfer in the melt during growth. The results of the growth experiments are discussed with a focus on the influence of a rotating field on the segregation of dopants, the influence of a travelling field on the temperature field and thermal stresses, and the potential of rotating and static fields for a stabilization of the melt flow.