首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   12836篇
  免费   2240篇
  国内免费   1404篇
化学   8967篇
晶体学   122篇
力学   866篇
综合类   88篇
数学   1614篇
物理学   4823篇
  2024年   24篇
  2023年   272篇
  2022年   386篇
  2021年   478篇
  2020年   527篇
  2019年   468篇
  2018年   446篇
  2017年   388篇
  2016年   558篇
  2015年   601篇
  2014年   698篇
  2013年   941篇
  2012年   1084篇
  2011年   1148篇
  2010年   796篇
  2009年   735篇
  2008年   818篇
  2007年   764篇
  2006年   684篇
  2005年   562篇
  2004年   415篇
  2003年   348篇
  2002年   320篇
  2001年   280篇
  2000年   235篇
  1999年   279篇
  1998年   262篇
  1997年   191篇
  1996年   214篇
  1995年   213篇
  1994年   183篇
  1993年   160篇
  1992年   129篇
  1991年   142篇
  1990年   143篇
  1989年   108篇
  1988年   92篇
  1987年   78篇
  1986年   59篇
  1985年   62篇
  1984年   28篇
  1983年   33篇
  1982年   26篇
  1981年   20篇
  1980年   13篇
  1979年   10篇
  1978年   8篇
  1977年   10篇
  1974年   6篇
  1973年   9篇
排序方式: 共有10000条查询结果,搜索用时 31 毫秒
921.
An efficient one-pot route to synthesize tertiary alcohol compounds using Barbier–Grignard reaction of unactivated alkyl or aryl bromides with ester in THF at 65 °C catalyzed by CuO has been developed and systematically investigated. A wide range of substituted tertiary alcohol compounds were obtained in good to high yields. The reaction is highly chemoselective. The mechanism involving the leaving group of R2O-group is discussed.  相似文献   
922.
In this work, samples consisting of BiVO4 with exposed (040) facets coupled with Bi2S3 (Bi2S3/BiVO4) were prepared through a one-pot hydrothermal method, using ethylenediaminetetraacetic acid as directing agent and L-cysteine as sulfur source and soft template. X-ray diffraction, field emission scanning electron microscopy, and high-resolution transmission electron microscopy measurements indicated that the Bi2S3 content had a significant influence on the growth of (040) and (121) facets as well as on the morphology of the Bi2S3/BiVO4 samples. When the Bi2S3 content reached 1 mmol, the Bi2S3/BiVO4 samples exhibited a peony-like morphology. The results of transient photocurrent tests and electrochemical impedance spectroscopy measurements confirmed that a more effective charge separation and a faster interfacial charge transfer occurred in Bi2S3/BiVO4 than BiVO4. The enhanced photocatalytic activity of the Bi2S3/BiVO4 samples could be attributed to the improved absorption capability in the visible light region and the enhanced electron-hole pair separation efficiency due to the formation of the Bi2S3/BiVO4 heterostructure. In addition, the Bi2S3/BiVO4 samples showed relative stability and reusability. The simple method presented in this work could be used to fabricate composite photocatalysts with high activity for different applications, such as photocatalytic degradation of organic pollutants, photocatalytic splitting of water, and photocatalytic reduction of carbon dioxide.  相似文献   
923.
非晶态聚消旋乳酸(PDLLA)对PLLA的结晶行为有较大的影响。本文利用差示扫描量热仪(DSC)和偏光显微镜(POM)对不同分子量PLLA、PDLLA按不同比例制得的共混物结晶进行了系统研究。结果表明随PDLLA含量的增大PLLA冷结晶温度升高,且越接近熔融温度。PDLLA分子量较小时PLLA球晶特征被明显破坏,PDLLA分子量较大时PLLA更易形保持球晶特征且易形成环带球晶形貌,这与结晶速率与非晶组分的扩散速率匹配程度有关。低分子量的PDLLA使PLLA的最大生长速率对应的温度出现在较低温度。  相似文献   
924.
Avadomide是处于Ⅱ期临床阶段用于治疗晚期实体瘤的潜在药物,本文对其合成工艺进行了研究,并对重要中间体的合成工艺进行了优化。以3-硝基邻苯二甲酰亚胺为起始原料,依次经开环、霍夫曼降解、环化、酯的氨解反应、氢氧化钯/碳加氢还原反应得到Avadomide,总收率为46.9%,产物结构经~1H NMR、~(13)C NMR和HRMS表征,纯度经HPLC检测为99.5%。优化后的工艺路线具有反应条件温和、后处理简单、产率高、可操作性强等特点,更适合Avadomide的工业化生产。  相似文献   
925.
CO加氢制备低碳烯烃是非石油路线获得烯烃的重要反应,其反应路线有直接法和间接法。直接法制备低碳烯烃具有反应路线短、能源利用率高、经济高效等优势。综述了近年来Fe基催化剂、Co基催化剂在CO直接制备低碳烯烃中的研究进展。分析认为:费托合成过程产物选择性遵循Anderson-Schulz-Flory(ASF)分布规律,助剂和载体的使用一定程度提高Fe基、Co基催化剂的低碳烯烃选择性。  相似文献   
926.
Nanomaterials with layered structures, with their intriguing properties, are of great research interest nowadays. As one of the primary two‐dimensional nanomaterials, the hexagonal boron nitride nanosheet (BNNS, also called white graphene), which is an analogue of graphene, possesses various attractive properties, such as high intrinsic thermal conductivity, excellent chemical and thermal stability, and electrical insulation properties. After being discovered, it has been one of the most intensively studied two‐dimensional non‐carbon nanomaterials and has been applied in a wide range of applications. To support the exploration of applications of BNNSs, exfoliation, as one of the most promising approaches to realize large‐scale production of BNNSs, has been intensively investigated. In this review, methods to yield BNNSs by exfoliation will be summarized and compared with other potential fabrication methods of BNNSs. In addition, the future prospects of the exfoliation of h‐BN will also be discussed.  相似文献   
927.
合成了一种N-杂环卡宾的钯配合物,可用于高效地催化芳基溴化物和对甲苯磺酸芳酯对芳基硼酸的Suzuki偶联反应.该反应在二氧六环溶剂中以醋酸钾为助剂、空气氛下80℃即可进行,具有收率高、催化剂容易制备等优点.  相似文献   
928.
TiO2光催化氧化研究进展   总被引:66,自引:0,他引:66  
探讨了TiO2光催化氧化技术的原理,其研究现状,以及可能提高TiO2光催化氧化效率的途径。采用参考文献18篇。  相似文献   
929.
纳米颗粒复合材料增强的葡萄糖生物传感器   总被引:20,自引:1,他引:20  
孟宪伟  唐芳琼  冉均国  苟立 《化学通报》2001,64(6):365-367,364
二氧化硅和金或铂组成的复合纳米颗粒可以大幅度地提高葡萄糖生物传感器的电流响应,其效果明显优于这三种纳米颗粒单独使用时对葡萄糖生物传感器的增强作用。除了具有吸附浓缩效应,吸附定向和量子尺寸颗粒 应外,复合纳米颗粒比单独一种纳米颗粒更易于形成连续势场,降低电子在电极和固定化酶间的迁移阻力,提高电子迁移率,有效地加速了酶的再生过程,因此复合纳米颗粒显著增强了传感器电流响应。  相似文献   
930.
系统地研究了TS-1分子筛催化双氧水氧化环己烷的反应。制备了三种TS-1分子筛,它们具有窄的粒径分布,在60℃表现出高的活性和选择性。考察了溶剂、催化剂、反应温度、反应时间、TS-1中Ti含量及H2O7用量对氧化反应的影响。对具有完好晶型的TS-1分子筛役有必要进行预处理。最佳反应温度为80~110℃,丙酮为最佳溶剂。环己酮的选择性与TS-1粒子大小有关,而H2O2选择性与TS-1用量无关。实验结果显示.溶剂在反应中间体的形成中起重要作用,Ti与丙酮配体的过氧配合物具有活化环己烷的活性。关键词 TS-1 环己烷 催化氧化 H2O2  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号