对苯二甲酸根桥联的双铁(Ⅲ)配合物的穆斯堡尔研究

本文以对苯二甲酸根（ＴＰＨＡ）为桥合成了三个双核铁（Ⅲ）的配合物。经元素分析、红外光谱、穆斯堡尔谱等方法推定配合物具对苯二甲酸根桥联结构，Ｆｅ（Ⅲ）的配位环境粉入面体构型。配合物的低温（７８Ｋ）穆斯堡尔谱显示两组不同的双峰，说明Ｆｅ（Ⅲ（具有自旋交叉现象。     

Selective Tandem Inter/intramolecular Eglington Coupling for Chiral Cyclophyne Synthesis

Tandem inter- and intramolecular Eglington couplings take place with good selectivity to afford an enantiopure three-dimensional cyclophyne with a large cavity.     

2,2'-联吡啶参与的分子梭合成与1H NMR研究

2-{2-[4-苯基-二(4-特丁基苯基)甲基]苯氧基}乙氧乙醇磺酸酯(1)与4,4'-联吡啶在乙腈中回流36 h, 随后通过阴离子交换得到N-{2-{2-[4-苯基-二(4-特丁基苯基)甲基]苯氧基}乙氧乙基}-4,4'-联吡啶六氟磷酸盐(3), 产率为93.4%. 3与4,4'-二(溴甲基)-2,2'-联吡啶在乙腈中、70 ℃下反应72 h, 生成哑铃型化合物5, 产率为45%. 5与冠醚BPP34C10在55 ℃下搅拌5 d, 得到分子梭6和7, 产率分别为42.3%和27.3%. ¹H NMR数据表明, 富电子冠醚BPP34C10与哑铃型组分上贫电子4,4'-联吡啶的非键作用使4,4'-联吡啶上氢的化学位移向高场有较大移动.     

Yb3+,Er3+:YAG透明陶瓷的制备和1.5 μm波段光谱性能研究

采用固相法和真空烧结技术制备了5at%Yb³⁺,2at％Er³⁺:YAG透明陶瓷.在1760 ℃真空烧结30 h后, 陶瓷样品具有较高透过率.SEM观察表明制备的透明陶瓷在晶粒和晶界处无气孔、第二相的存在.样品的吸收光谱和荧光光谱的测试结果表明: Yb³⁺在940nm波长处有具有较强的吸收系数.样品在1030nm波长的荧光寿命仅为0.274 ms,以及在1.5μm波段的荧光衰减寿命曲线中,初始的荧光强度呈上升趋势,这些表明了Yb,Er:YA 关键词： Er Yb:YAG透明陶瓷 1.5 μm荧光光谱 Judd-Ofelt理论     

丙烯酸类共聚物对Al2O3表面及沉积物分形特性的影响

通过测定丙烯酸-丙烯酸酯共聚物在Al₂O₃粉体上的等温吸附曲线及悬浮液的ζ电位,研究了共聚物对粉体表面特性的影响.结果表明,共聚物的加入可使Al₂O₃的等电点向低pH方向移动,并可显著改善浆料的稳定性.FTIR研究表明,吸附的共聚物通过羧基与粉体表面的铝离子发生相互作用.通过对沉积物表面SEM照片的灰度分析发现,其表面形貌具有分形特征.对形貌分维值D_f的测定表明,D_f的大小与分散剂对Al₂O₃的稳定效果有一定关系.     

TiO2纳米晶光催化降解铬酸根离子的研究

以二氧化钛为光催化剂,研究了溶液的ｐＨ值、铬酸根离子的初始浓度、通入的气体种类、氧化钛的载量等因素对铬酸根离子降解率的影响。同时合成了粒径小于１０ｎｍ的锐钛矿相和金红石相氧化钛纳米晶来考察晶相和尺寸效应对降解率的影响。结果表明,锐钛矿的催化活性高于金红石相,两者的催化活性均大大高于市售的氧化钛微粉。     

丙烯酸接枝邻苯二酚衍生物的二次聚合

合成了2种聚合前驱体邻苯二丙烯酸酯(o-PDA)和2-甲氧基苯丙烯酸酯(2-MOPA), 分别通过与丙烯酸(AA)自由基共聚得到邻苯二丙烯酸酯-丙烯酸共聚物(O1)和2-甲氧基苯丙烯酸酯-丙烯酸共聚物(O2). 产物邻苯二酚(o-DHB)-O1(质量比1∶1)和1-羟基-2-甲氧基苯(HMOB)-O2(质量比1∶1)分别在乙腈/二氯甲烷-三氟化硼乙醚体系中直接阳极氧化聚合获得交联网状共聚物P1和P2. P1和P2均可溶于DMSO, 而难溶于ACN, DCM和THF等有机溶剂. 通过UV-Vis, FTIR和 ¹H NMR对交联共聚物膜的结构进行了表征. AA的引入不仅可以增加链的柔韧性, 而且提高了共聚物的力学性能. 而o-DHB/ HMOB的引入极大地减弱了单体的聚合位阻, 实现了单体的二次聚合, 同时也增强了单体及聚合物的电化学活性. 荧光光谱显示, 得到的2种交联共聚物膜分别在415和487 nm处有较强的发射峰, 表明共聚物仍具有良好的蓝色发光性能, 且聚丙烯酸结构的引入并没有对聚邻苯二酚(Po-DHB)和聚(1-羟基-2-甲氧基苯)(PHMOB)产生较大的荧光猝灭作用. 热重分析曲线(TGA)表明2种交联共聚物膜均具有较高的热稳定性.     

Yb3+,Er3+:YAG透明陶瓷的制备和1.5 μm波段光谱性能研究

采用固相法和真空烧结技术制备了5at%Yb3+,2at%Er3+:YAG透明陶瓷.在1760 ℃真空烧结30 h后, 陶瓷样品具有较高透过率.SEM观察表明制备的透明陶瓷在晶粒和晶界处无气孔、第二相的存在.样品的吸收光谱和荧光光谱的测试结果表明: Yb3+在940 nm波长处有具有较强的吸收系数.样品在1030 nm波长的荧光寿命仅为0.274 ms,以及在1.5 μm波段的荧光衰减寿命曲线中,初始的荧光强度呈上升趋势,这些表明了Yb,Er:YAG陶瓷中的Yb3+→Er3+离子间存在能量转移.利用Judd-Ofelt理论拟合出Er3+的强度参数Ωλ,计算出了各能级跃迁寿命和积分发射截面等参数. Er3+离子在1.5 μm波段的光谱参数(发射截面和荧光寿命)的理论结果与实验结果符合较好.比较了Yb,Er:YAG透明陶瓷各能级跃迁的光谱参数, 1.5 μm波段对应的4 I13/2→4 I15/2能级跃迁较其他能级跃迁具有较大的发射截面、荧光分支比和上能级寿命,证明了 Er,Yb:YAG 透明陶瓷实现在1.5 μm人眼安全波段激光输出的可行性.     

Thermoelectric transport in conductive poly(3,4-ethylenedioxythiophene)

Poly(3,4-ethylenedioxythiophene)(PEDOT)has proved its quite competitive thermoelectric properties in flexible electronics with its excellent electrical and mechanical properties.Since the early discovery of PEDOT,considerable experimental progress has been achieved in optimizing and improving the thermoelectric properties as a promising organic thermoelectric material(OTE).Among them,theoretical research has made significant contributions to its development.Here the basic physics of conductive PEDOT are reviewed based on the combination of theory and experiment.The purpose is to provide a new insight into the development of PEDOT,so as to effectively design and preparation of advanced thermoelectric PEDOT material in the future.     

Thermoelectric Performance of Poly(3,4-ethylenedioxythiophene):Poly(styrenesulfonate)

Thermoelectric (TE) performances are systematically investigated for the pellets of poly(3,4-ethylenedioxythiophene):poly(styrenesulfonate) (PEDOT:PSS) with different organic additives and heating process as organic TE materials. The electrical conductivity, Seebeck coefficient and thermal conductivity versus temperature are determined, respectively. It is found that there is no distinct change for the Seebeck coefficient among each sample with the additions of dimethyl sulfoxide and ethylene glycol. The thermal conductivity measured in a wide range of temperature indicates that the PEDOT:PSS pellet have an extremely low value. The highest figure of merit (Z_T= 1.75×10^-3) is observed at 270K among the PEDOT:PSS pellets.