极谱过程温度效应的研究(Ⅲ)——催化反应速率常数和反应活化能的测定

催化反应在极谱分析中的应用及反应速率常数的测定已有报道。通常根据Koutecky公式计算催化反应速率常数,而反应活化能则由不同温度下测定的速率常数,按照Arrhenius公式计算。我们根据前文提出的可逆、不可逆、准可逆、动力和催化过程各种极谱电流——温度关系的普遍方程式,测定了Ti(Ⅳ)-H_2SO_4H_2C_2O_4-KClO_3、Mo(Ⅳ)-H_2SO_4-NaNO_3、Mo(Ⅵ)-H_2SO_4-NH_4NO_3体系催化反应速率常数和反应活化能(或表观活化能),结果令人满意。     

Solid-state nanopores for ion and small molecule analysis

Solid-state nanopore in analytical chemistry has developed rapidly in the 1990s and it is proved to be a versatile new tool for bioanalytical chemistry. This review focuses on the analysis of ions and small molecules with nanopores including nanopipettes, polymer film nanopores, Si₃N₄ nanopores, graphene nanopores, MoS₂ nanopores and MOFs.     

Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN体系的相平衡及其固体配合物的合成

近年来稀土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但稀土高氯酸盐冠醚配合物的研究报道较少。高氯酸镝与冠醚18C6的配合物尚未见报道。我们利用半微量相平衡方法研究了Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系在15℃时的溶解度。同时制得了固态配合物,用化学分析及物理化学方法研究了配合物的组成和性质。     

镧与镍共沉积的研究

由于含稀土的合金新材料具有多种特殊功能，因此，其制备技术已为人们所关注．制备含稀土合金的方法有高温烧结法、真空蒸发法、离子溅射法及电化学法等．其中电化学法设备简单，容易获得不同组份的表层材料，但是，由于稀土元素的电位很负，从电解质水溶液中沉积稀土及其合金是相当困难的，以往曾有采用熔融盐电解质或非水电解质制备稀土合金的一些报导[1，2]，而从电解质水溶液中电沉积稀土合金的报导甚少．本研究采用适宜的络合剂，实现了从电解质水溶液中电沉积Ni－La合金，镀层中钠含量最高达22．58％（质量分数，下同）．通过XPS及…     

环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Beckmann重排反应Ⅱ．影响重排反应的若干因素

环己酮肟在改性氧化锆催化剂上的Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应Ⅱ．影响重排反应的若干因素程时标徐柏庆唐守平蒋山蔡天锡王祥生（大连理工大学化工学院化学系，大连１１６０１２）关键词氧化硼，氧化锆，负载型催化剂，环己酮肟，Ｂｅｃｋｍａｎｎ重排反应，己内酰胺前文［１...     

毛细管电泳安培法检测中的在柱场放大效应

本文首次报道用安培电化学检测器探讨毛细管电泳分离的场放大进样效应，分析了系统峰的形成以及场放大进样对电泳分离检测的影响。采用２５μｍ内径毛细管电泳分离，对去甲肾上腺素（ＮＥ）和儿茶酚（ＣＡＴ）分别可达０．４ｎｍｏｌ／Ｌ和１．５ｎｍｏｌ／Ｌ的浓度检测限，有效提高了毛细管电泳安培法检测的灵敏度。     

硫化物/Ru(Ⅱ)结合物复合敏化TiO_2纳米多孔膜

用光电化学方法研究了Cds、Pbs和RuL2（NCS）2（L＝2.2′-bipydine-4.4′-dicarboxylicacid）复合敏化TiO2。纳米晶电极的光电化学行为．结果表明，采用复合敏化比用rul（Ⅱ）络合物单独敏化TiO2。纳米晶电极效果好，大大提高了光电转换效率．主要原因是采用复合敏化，可防止TiO2导带上由光注入产生的电子的反向转移，避免了电子的损失．     

高效液相色谱-电化学检测法测定鼠脑微透析液中谷胱甘肽和半胱氨酸

采用高效液相色谱法,用电化学检测手段成功地测定了沙土鼠脑纹状体微透析液内的谷胱甘肽（ＧＳＨ）和半胱氨酸（Ｃｙｓ）。检测前用电化学自清洗方式能有效地提高玻璃碳电极的检测水平,使其具有较好的重现性和回收率。Ｃｙｓ和ＧＳＨ的回收率分别为９１．４％和８７．３％。电化学检测的工作电压为０．９Ｖ,用外标法定量。由微透析探针获取的纹状体透析液Ｃｙｓ和ＧＳＨ的浓度分别为６８．５９和６５．５４ｎｍｏｌ／Ｌ,验证了方法的实用性和可靠性。     

锌—镉法测定天然水中硝酸盐的盐误差及其解决方法

研究了锌-镉法测定天然水中硝酸盐的盐误差,发现水中含盐量对还原率有重大影响,但在盐度为1%以后还原率基本不变;加入人工海盐(1.5g/50ml水样)可消除盐误差.由此建立了没有盐误差的新的锌-镉法.方法相对标准偏差小于3%,回收率为98%～102%,与镉-铜法对比,两种方法的相对偏差小于8%.     

TX-100反相微乳液的缔合结构研究

对ＴＸ－１００、正戊醇、正己醇、正庚醇、正辛醇及辛烷形成的反相微乳液用ＥＳＲ自旋标记方法进行了研究,结果认为反相微乳液的形成过程伴随着表面活性剂链排列的变化,在加入水量较少时栅状区域的表面活性剂链排列拥挤,进一步的水化作用使其排列疏松。而疏水性强的探针则表明水化作用渗透到了反相微乳液的疏水区域。