Iron-Catalyzed Radical Relay Enabling the Modular Synthesis of Fused Pyridines from Alkyne-Tethered Oximes and Alkenes

We have rationally designed a new class of alkyne-tethered oximes and applied them in an unprecedented iron-catalyzed radical relay protocol for the rapid assembly of a wide array of structurally new and interesting fused pyridines. This method shows broad substrate scope and good functional-group tolerance and enabled the synthesis of several biologically active molecules. Furthermore, the fused pyridines could be diversely functionalized through various simple transformations, such as cyclization, C−H alkylation, and a click reaction. DFT calculation studies indicate that the reactions involve cascade 1,5-hydrogen atom transfer, 5-exo-dig radical addition, and cyclization processes. Moreover, preliminary biological investigations suggest that some of the fused pyridines exhibit good anti-inflammatory activity by restoring the imbalance of inflammatory homeostasis of macrophages in a lipopolysaccharide-induced model.     

Ultrafine PtRu Dilute Alloy Nanodendrites for Enhanced Electrocatalytic Methanol Oxidation

Dilute alloy nanostructures have been demonstrated to possess distinct catalytic properties. Noble-metal-induced reduction is one effective synthesis strategy to construct dilute alloys and modify the catalytic performance of the host metal. Herein, we report the synthesis of ultrafine PtRu dilute alloy nanodendrites (PtRu NDs, molar ratio Ru/Pt is 1:199) by the reduction of Ru^III ions induced by Pt metal. For the methanol oxidation reaction, PtRu NDs showed the highest forward peak current density (2.66 mA cm⁻², 1.14 A/mg_Pt) and the best stability compared to those of pure-Pt nanodendrites (pure-Pt NDs), commercial PtRu/C and commercial Pt/C catalysts.     

超高交联吸附树脂对芳香有机物的吸附机理

通过3种吸附树脂AmberliteXAD-4、AM-1和JX101对芳香化合物苯胺、苯酚和苯甲酸在不同温度下的吸附特征,利用前线轨道理论进行了合理解释。结果表明,吸附剂表面进行适当的修饰,可以改变吸附剂的LUMO或HOMO,使吸附质分子与吸附剂表面的功能基产生化学作用,从而产生额外的化学吸附量,为优化设计吸附剂提供了理论指导。     

基于USB技术的毛细管电泳仪的改进

高效毛细管电泳(HPCE)具有进样量少、绝对灵敏度高、分辨率高等特点,在生命科学、医学、化工、药物分析、食品、环境保护等领域得到广泛应用。1987年Ewing首次将电化学检测技术(EC)用于毛细管电泳(CE),克服了光学检测光程短、灵敏度不高的缺点,具有广泛的应用前景[1-2]。本工作     

月桂树叶中蛋白质的提取工艺研究

桂花(Osmanthus fragrans Lour)是木犀属植物,原产我国,属我国传统十大名花之一,素以香花著称.桂花喜湿润,亦耐旱;喜阳光,亦耐阴;喜温暖,亦耐寒[1].叶是植物进行光合作用和蒸腾作用的主要部位,与周围环境有密切关系.桂花叶形较小,革质.     

乙酰螺旋霉素作为手性选择剂对手性药物的毛细管电泳拆分

毛细管区带电泳添加的手性选择剂常见的有环糊精类、蛋白质以及大环抗生素等[1].作者以乙酰螺旋霉素为手性选择剂,对两种手性药物进行了拆分研究,并初步讨论了部分操作参数的影响.     

蛋白质在固定Zn2+金属螯合亲和色谱中的变性热力学

在15~85℃宽温度范围,研究了蛋白质在固定Zn2 金属螯合色谱系统中的热行为和变性热力学。实验结果表明,蛋白质在色谱过程都有一个固定的热转变温度:核糖核酸酶(RNase)、α-胰凝乳蛋白酶原A(α-Chy)的热转变温度约为55℃,细胞色素C(Cyt-C)和溶菌酶(Lys)约为65℃;,热转变温度的出现标志蛋白质构象发生变化;利用Van′tHoff作图测定了蛋白质在色谱系统热变性时的标准焓变ΔH°和标准熵变ΔS°,提出用标准熵变ΔS°和自由能变ΔG°判断蛋白质构象变化;利用ΔH°-ΔS°的线性关系估算了蛋白质热变性时的补偿温度,鉴定了蛋白质各变体在金属螯合色谱中保留机理的同一性,RNase、Cyt-C、Lys和α-Chy的补偿温度分别为55℃、65.8℃、65.2℃和54.8℃;根据蛋白质热变性时的补偿温度和构象变化熵变Δ(ΔS°)的大小,讨论了蛋白质在阳离子交换色谱和固定Zn的金属螯合色谱体系中的热稳定性。实验证明,在IDA裸柱引入Zn2 后蛋白质在色谱系统中的热稳定性减小,平均补偿温度从65.3℃降低到59.7℃,而构象变化熵变的绝对值大幅度升高。     

抗坏血酸锌的制备及标准生成焓测定

合成了一种新的补锌剂抗坏血酸锌,通过元素分析、红外光谱、热重、电导和化学分析确定了配合物的组成。用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,在298·2K条件下分别测定了ZnO(s) C6H8O6(s)配位反应中反应物和生成物在2mol/L HCl溶液中的溶解焓,设计了一个新的热化学循环,得到固相配位反应焓。进而计算出配合物Zn(C6H7O6)2·4H2O(s)的标准生成焓:ΔfHm[Zn(C6H7O6)2·4H2O,s]=-3528·9±0·5kJ/mol。     

氨基乙硫醇修饰金电极直接测定芦丁含量的研究

利用分子自组装技术制备氨基乙硫醇修饰金电极,并采用脉冲伏安法直接测定芦丁的含量。以pH7.0的乙醇和磷酸盐混合缓冲溶液作底液,芦丁在氨基乙硫醇修饰金电极上于0.19 V(vs.SCE)处呈现一灵敏的氧化电流峰,峰电流和芦丁的浓度在8.0~2.5×102μmol/L范围内呈良好的线性关系。由于抗坏血酸在氨基乙硫醇修饰金电极上的氧化电位出现显著负移,因此,可避免抗坏血酸对芦丁检测的干扰。本方法可以不经预分离直接检测药物中芦丁含量。     

量子点标记链霉亲和素及其生物活性检测

选用无机盐为前驱体,在水相中合成CdTe量子点,并用此量子点标记链霉亲和素,通过SephadexG-100层析分离纯化量子点标记的链霉亲和素,采用磁颗粒标记的链霉亲和素与量子点标记的链霉亲和素竞争结合辣根过氧化酶标记的生物素,即酶联免疫竞争抑制分析法检测链霉亲和素标记量子点后的生物活性,计算约70.3%的链霉亲和素标记到量子点上,且具有生物活性。每毫克量子点大约可偶联0.14 mg的链霉亲和素。采用荧光光谱研究量子点标记前后的荧光变化,标记后量子点的最大发射波长蓝移了8 nm,而发射光谱的半峰宽基本不变,说明量子点与链霉亲和素结合后粒子没有团聚,分散性好。