Copper- and ligand-free Sonogashira reaction catalyzed by palladium in microemulsion: effects of surfactant and alcohol

A rapid copper- and ligand-free Sonogashira reaction was performed in an oil-in-water microemulsion. Palladium nanoparticles can be in situ formed in the microemulsion without other reductants. The microemulsion containing in situ-formed nano-Pd is an efficient system for the Sonogashira reaction. The reactions were faster in the microemulsion than in micelles. The effects of surfactant, alcohol, and temperature are discussed. Excellent yield of the Sonogashira reaction catalyzed by 0.5 mol% palladium could be achieved at 80 degrees C within 2 min.     

手性化合物组合修饰剂对CdSe纳米晶荧光性能的影响及标记大肠杆菌的研究

以手性化合物L-青霉胺、D-青霉胺、L-半胱氨酸为单一修饰剂或组合成双修饰剂,合成不同修饰剂修饰的CdSe纳米晶。对最佳合成条件如配料比,反应pH值,回流温度,回流时间进行了优化,对CdSe纳米晶发光强度及稳定性进行了系统研究。结果发现双修饰剂修饰的纳米晶比单修饰剂修饰的纳米晶荧光强度高,稳定性好;双修饰剂中第二修饰剂的空间位阻小的修饰效果好;不同手性修饰剂之间能以稳定方式结合的修饰效果好。研究了CdSe纳米晶对生物大分子的识别,仅发现核酸对CdSe纳米晶有明显的作用,用CdSe纳米晶作为荧光探针对大肠杆菌进行标记。     

某1＋1／2对转涡轮的气动设计及分析

针对某1＋1／2对转涡轮进行了气动设计及流场分析。在设计中,以降低高压转子通道中激波损失为目标,低压级载荷系数选择了较高和较低两种方案。分析表明,虽然第二种方案可以降低高压转子出口马赫数,但该方案亦具有过渡段损失较大等劣势,故本文最终选择了第一个方案。利用该方案,本文完成了1＋1／2对转涡轮的气动设计并对该涡轮进行了三...     

某跨音转子设计中叶型中线分布特征研究

本文通过调整叶型中线分布设计了几种不同的跨音转子,并采用数值模拟的方法研究了其对跨音转子流场性能的影响。研究结果表明,高来流马赫数下跨音转子流场对叶型中线分布比较敏感,中线分布应尽可能保证负荷的平稳加载和预期的气流折转;跨音转子叶根区域仅在前缘附近存在局部超音区,较大的叶型折转对流场影响不大;其叶尖区域主要依靠激波增压...     

基于风力机叶片铺层的频率优化设计

从叶片的铺层角度出发,编程建立了一种风力机叶片的约束优化设计模型。采用风力机叶片主梁帽的铺层厚度及位置为优化设计变量,在保证气动外形不变,满足各种约束的情况下,以获得最大一阶挥舞频率为设计目标,使用改进粒子群算法进行搜索约束优化解。结果表明:合理地设计主梁帽的铺层厚度和位置能得到更好的结果,验证了模型的有效性。优化结果对工程设计具有一定的参考价值。     

A Study of the Molecular Weight Distribution of Poly(Amino Acid)s Synthesized by Diphenyl Phosphoryl Azide

Abstract

Direct polycondensations of β-benzyl-l-aspartate (Asp.Bz) and β-benzyl-l-glutamate (Glu.Bz) were carried out in the presence of diphenyl phosphoryl azide (DPPA) as a condensation agent and triethyl amine (TEA). Poly(amino acid)s were obtained by this convenient approach whose structure was confirmed by IR and ¹H-NMR spectroscopy. The effects of the monomer concentration, the polymerization time and temperature, the ratios [DPPA]/[monomer] and [TEA]/[monomer], and the solvent used on the molecular weight distribution of the polymer were studied. When the monomer concentrations were higher than 0.2 g/mL, poly(Asp.Bz) with a bimodal molecular weight distribution was obtained (M_w of 37,000 and M_w/M_n of 1.68). The polycondensations carried out in THF or in bulk provided the highest molecular weight (M_w ? 40,000). Several other amino acids were also polymerized by DPPA.     

以吡嗪四甲酸为配体的配合物的合成及表征

合成了两种金属配合物{[Cu₂(pztc)(4, 4'-bpy)(H₂O)₄]·6H₂O}_n (1), {(H₂bpe)[Cd(pztc)(H₂O)₂]·2.5H₂O}_n (2)(H4pztc=吡嗪-2, 3, 5, 6-四甲酸, bpy=4, 4'-联吡啶, bpe=1, 2-二(4-吡啶基)乙烯), 测定了其晶体结构, 并对其进行了红外光谱、荧光光谱和热重分析等表征。两种配合物均为二维层状结构, 但其中吡嗪四酸的配位方式不同。配合物2具有蓝色的荧光, 最大荧光发射峰在475 nm。测试了配合物1的电子顺磁共振谱, 结果显示Cu²⁺的特征谱带。     

6-甲基-2, 3, 5-吡啶三酸构筑的两个银配合物的合成、结构与性质

以6-甲基-2,3,5-吡啶三酸,菲咯啉为配体与AgNO₃反应,合成出2种银配合物[Ag（H₂mptc）（phen）]·2H₂O（1）和[Ag（H₂mptc）（phen）]（2）（H₃mptc=6-甲基-2,3,5-吡啶三酸,phen=菲咯啉）,并对其进行了红外光谱分析,元素分析,热重分析,X-射线粉末衍射分析,荧光光谱分析及X-射线单晶衍射结构分析。配合物1中的Ag（Ⅰ）采取三配位的配位方式与配体H₂mptc^-及phen中的N原子结合,在2中,除了3个N原子配位外,邻位羧基的O原子也参与了配位。通过计算得知配合物2是热力学上更稳定的结构。固体荧光光谱表明,1和2在475nm左右有最大吸收,相对配体有75nm左右的红移,均可归属于配体到金属间的电荷转移。     

Ag-Ag2Se共敏化ZnO花-棒异质结构的合成及其光电化学特性

采用水相法合成ZnO花-棒(ZFRs)有序阵列结构,同时利用离子交换法,制备Ag和Ag2Se量子点共敏化光ZnO光阳极(AA-ZFRs)。通过扫描电子显微镜(SEM)、X射线粉末衍射(XRD)、X射线能量色散谱(EDS)和透射电子显微镜(TEM)等手段对样品进行了分析和表征,并测试其光电化学特性以及量子效应。结果表明,Ag-Ag2Se共敏化ZnO花-棒三维有序结构对太阳光的吸收范围延展至近红外区(750 nm),并且在敏化层与ZnO基质界面形成异质结,有效的抑制光生电子-空穴对复合,增强光转换量子效应,从而提高光电化学性能,开路电压达到-0.77 V,短路电流为0.64 mA。     

两个基于2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸配体构筑的碱土金属配合物的合成、晶体结构及其光致发光性质

从2,2'-联吡啶-5,5'-二羧酸配体出发,利用溶剂热的方法,合成了两种新颖的碱土金属配位聚合物[Ca(bpdc)(DMF)₂(H₂O)₂]_n(1)和[Mg(bpdc)(H₂O)₃]_n(2),并且对其进行了元素分析、红外光谱、热重分析和光致发光性质表征。单晶结构分析表明,配合物1和2都是一维链结构,并且通过分子间的氢键和π-π堆积作用连接成三维的超分子结构。有趣的是,固态荧光光谱显示两种结构的荧光出现了明显的不同,联系结构分析推断可能是有机配体的不同配位构象导致的。