首页 | 本学科首页   官方微博 | 高级检索  
文章检索
  按 检索   检索词:      
出版年份:   被引次数:   他引次数: 提示:输入*表示无穷大
  收费全文   63篇
  免费   34篇
  国内免费   61篇
化学   87篇
晶体学   1篇
力学   3篇
数学   23篇
物理学   44篇
  2023年   1篇
  2021年   1篇
  2020年   2篇
  2019年   1篇
  2018年   5篇
  2017年   3篇
  2016年   4篇
  2014年   3篇
  2013年   9篇
  2012年   5篇
  2011年   14篇
  2010年   14篇
  2009年   9篇
  2008年   17篇
  2007年   4篇
  2006年   11篇
  2005年   7篇
  2004年   6篇
  2003年   7篇
  2002年   6篇
  2000年   3篇
  1999年   7篇
  1998年   4篇
  1997年   5篇
  1996年   3篇
  1995年   1篇
  1994年   3篇
  1993年   1篇
  1989年   1篇
  1985年   1篇
排序方式: 共有158条查询结果,搜索用时 15 毫秒
91.
用密度泛函理论(DFT)和二级微扰理论(MP2)研究了带不同质子供体的2-苯基苯并三唑衍生物: 2-(2-羟苯基)苯并三唑(H-TIN), 2-(2-氨苯基)苯并三唑(APyBT)和2-(2-巯苯基)苯并三唑(MPyBT)的激发态分子内质子转移(ESIPT)性质以及它们作为紫外光吸收剂的光物理机制. 结果表明, 在基态时三个化合物的最稳定异构体是均存在分子内氢键的正常构型N, 而互变异构体T和其扭曲构型Ttwisted都是不稳定的. 激发态势能曲线表明H-TIN和APyBT的ESIPT分别需要克服约7.06和20.7 kJ/mol的能垒, 而MPyBT的ESIPT无需能垒|同时结合分子轨道, 电荷差分密度三维立体图的分析结果表明三个化合物都能发生ESIPT, 并且伴随有扭曲分子内电荷转移, 这些原因均表明它们都具有好的紫外光稳定作用.  相似文献   
92.
李策  郗既明  卢振中  张锐  黄岭 《无机化学学报》2023,39(12):2425-2431
具有可逆颜色变化和适当变色寿命的光致变色材料对于无墨水和可擦除打印技术十分重要。我们将1,4,5,8-萘四羧酸二酐与甲硫氨酸结合,设计了一种基于1,4,5,8-萘二酰胺(NDI)的桥联有机配体(H2ncm),并以Zn2+和H2ncm为原料,通过溶剂热反应合成了2种配位聚合物。化合物[Zn(ncm)(H2O)4]·2DMF (1)包含1个Zn2+、1个ncm2-配体、4个配位水分子和2个DMF分子。Zn2+处于八面体的配位环境中,并通过ncm2-配体连接形成链状结构。化合物[Zn2(ncm)2(H2O)4] (2)包含2个Zn2+、2个ncm2-配体和4个配位水分子。2个Zn2+原子通过2个羧基桥联形成双核结构,并进一步通过ncm2-配体连接形成二维层结构。2显示出从黄色到深棕色的光致变色现象。这种光诱导产生的颜色可以稳定至少3周,但在70 ℃加热时在5 min内即可恢复本来的颜色。我们证明了这种光致变色是源于光照射下NDI·自由基的产生。  相似文献   
93.
Let G be a graph with n vertices and ν(G) be the matching number of G. Let η(G) denote the nullity of G (the multiplicity of the eigenvalue zero of G). It is well known that if G is a tree, then η(G)=n-2ν(G). Tan and Liu [X. Tan, B. Liu, On the nullity of unicyclic graphs, Linear Alg. Appl. 408 (2005) 212-220] proved that the nullity set of all unicyclic graphs with n vertices is {0,1,…,n-4} and characterized the unicyclic graphs with η(G)=n-4. In this paper, we characterize the unicyclic graphs with η(G)=n-5, and we prove that if G is a unicyclic graph, then η(G) equals , or n-2ν(G)+2. We also give a characterization of these three types of graphs. Furthermore, we determine the unicyclic graphs G with η(G)=0, which answers affirmatively an open problem by Tan and Liu.  相似文献   
94.
翟顺成  郭平  郑继明  赵普举  索兵兵  万云 《物理学报》2017,66(18):187102-187102
利用密度泛函和含时密度泛函理论研究了氧(O)和硫(S)原子掺杂的石墨相氮化碳(g-C_3N_4)_6量子点的几何、电子结构和紫外-可见光吸收性质.结果表明:掺杂后(g-C_3N_4)_6量子点杂质原子周围的C-N键长发生了一定的改变,最高电子占据分子轨道-最低电子未占据分子轨道(HOMO-LUMO)能隙显著减小.形成能的计算表明O原子取代掺杂的(g-C_3N_4)_6量子点体系更稳定,且O原子更易取代N3位点,而S原子更易取代N8位点.模拟的紫外-可见电子吸收光谱表明,O和S原子的掺杂改善了(g-C_3N_4)_6量子点的光吸收,使其吸收范围覆盖了整个可见光区域,甚至扩展到了红外区.而且适当的杂质浓度使(g-C_3N_4)_6量子点光吸收在强度和范围上都得到明显改善.通过O和S掺杂的比较,发现二者在可见光区对(g-C_3N_4)_6量子点的光吸收有相似的影响,然而在长波长区域二者的影响有明显差异.总体而言,O掺杂要优于S掺杂对(g-C_3N_4)_6量子点光吸收的影响.  相似文献   
95.
The algebraic connectivity of G is the second smallest eigenvalue of its Laplacian matrix. Let Un be the set of all unicyclic graphs of order n. In this paper, we will provide the ordering of unicyclic graphs in Un up to the last seven graphs according to their algebraic connectivities when n≥13. This extends the results of Liu and Liu [Y. Liu, Y. Liu, The ordering of unicyclic graphs with the smallest algebraic connectivity, Discrete Math. 309 (2009) 4315-4325] and Guo [J.-M. Guo, A conjecture on the algebraic connectivity of connected graphs with fixed girth, Discrete Math. 308 (2008) 5702-5711].  相似文献   
96.
In this paper we investigate the effect on the multiplicity of Laplacian eigenvalues of two disjoint connected graphs when adding an edge between them. As an application of the result, the multiplicity of 1 as a Laplacian eigenvalue of trees is also considered.  相似文献   
97.
大气中的碳黑颗粒具有不规则的分形团簇结构. 以电火花放电产生的团簇碳黑颗粒为研究对象,发现颗粒的团簇结构在丙烯臭氧氧化和光氧化体系中均发生重构,形成更为紧实的结构. 研究表明这种重构是由丙烯氧化产生的过氧自由基和羟基自由基引起的. 研究结果有助于对大气中团簇状碳黑颗粒老化过程的进一步了解. 由于重构直接改变了颗粒的粒径分布,这一过程可能导致碳黑颗粒在大气中物理化学特性的重大改变. 关键词: 团簇碳黑颗粒 重构 丙烯 烟雾箱  相似文献   
98.
The equilibrium electron transport of 1,4-diaminobenzene sandwiched between two Au electrodes is simulated by using a first principles analysis. The results show that equilibrium conductance increases with the molecule- electrode distance decreasing, and a platform occurs at the distance varying from 1.4 A to 1.9 A, implying the insensitiveness of 1,4-diaminobenzene equilibrium conductance to molecule-electrode distance. This is helpful to understand the improved reliability and reproducibility of conductance measurements using amines.  相似文献   
99.
CdSe:Eu nanocrystals were successfully synthesized and characterized by transmission electron microscopy, X-ray powder diffraction, and X-ray photoelectric spectroscopy. The CdSe:Eu nanocrystals showed enhanced green electrochemiluminescence (ECL) intensity when compared to pure CdSe nanocrystals. Further, the nanocrystals were used to design an ECL immunosensor for the detection of carcinoembryonic antigen (CEA) that has a linear response over the 1.0 fg·mL?1 to 100 ng·mL?1 CEA concentration range with a 0.4 fg·mL?1 detection limit. The assay was applied to the determination of CEA in human serum samples.
Graphical abstract Schematic of the assay: GCE-glassy-carbon electrode, Ab- Antibody, BSA- Bovine serum albumin, Ag- Antigen. CdSe:Eu nanocrystals were used to design an ECL immunosensor for the detection of carcinoembryonic antigen.
  相似文献   
100.
阳离子表面活性剂溴代十六烷基吡啶(CPB)胶束对水中OH-和2, 4-二硝基氯苯的反应有催化作用.随CPB浓度的增大, 反应速率常数开始时迅速增大, 然后趋于常数.OH-浓度的增大使胶束催化水解的二级速率常数减小.CPB胶束对此反应的速率提高作用比十六烷基三甲基溴化扶胶束更有效.对这两种胶束催化作用的差异进行了讨论.  相似文献   
设为首页 | 免责声明 | 关于勤云 | 加入收藏

Copyright©北京勤云科技发展有限公司  京ICP备09084417号