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81.
Clark IP George MW Greetham GM Harvey EC Long C Manton JC McArdle H Pryce MT 《The journal of physical chemistry. A》2012,116(3):962-969
The photochemistry of (η(6)-anisole)Cr(CO)(3) and (η(6)-thioanisole)Cr(CO)(3) was investigated by picosecond time-resolved infrared spectroscopy in n-heptane solution at 298 K. Two independent excited states are populated following 400 nm excitation of each of these complexes. An excited state with some metal-to-CO charge-transfer character is responsible for the CO-loss process, which is slow compared to CO-loss from Cr(CO)(6). Observed first order rate constants of 1.8 × 10(10) s(-1) and 2.5 × 10(10) s(-1) were obtained for the anisole and thioanisole complexes, respectively. The second excited state has metal-to-arene charge transfer character and results in a haptotropic shift of the thioanisole ligand. DFT calculations characterized the excited states involved and the nature of the haptotropic shift intermediate observed for the thioanisole species. 相似文献
82.
The effect of the water concentration on the quantitation of formate from dimethylformamide in the presence of electron-donating bases using ion chromatography is reported. This observation has important implications in the area of the photocatalytic reduction of CO(2), where formate levels are often used to calculate catalyst turnover numbers. 相似文献