Ru/ZrO2·xH2O催化喹啉加氢反应

制备了负载型催化剂Ru/ZrO2·xH2O,并用XRD、XPS和TEM对催化剂进行了表征,所制得的催化剂金属钌的平均粒径约为3.8 nm.在2MPa和40℃的温和条件下,以水为溶剂时,Ru/ZrO2·rH2O催化喹啉加氢生成1,2,3,4-四氢喹啉的选择性达98.0%,而且表现出较强的抗氮中毒能力,催化剂循环使用性能稳定.对喹啉加氢反应中的催化反应机理进行了探讨.     

Protein surface recognition of the novel tetra-carboxylphenyl calix[4]arene to cytochrome c

The interaction of the novel tetra-carboxylphenyl calix[4]arene （TCPC） with the bovine heart cytochrome c （Cc） was first investigated by fluorescence spectroscopy and molecular modeling methods. The formation of a stable 1：1 complex was monitored by fluorescence titration, and its binding constant is 1.916 ×10^7 L mol^-1. Molecular modeling reveals the recognition mechanism of TCPC to the Cc surface, that is, the electrostatic interaction drives TCPC to the Cc surface, and the van der Waals interaction orientates TCPC parallel to the cleft of Cc.     

聚环氧琥珀酸对污泥中锌的萃取

研究了环境友好高分子聚环氧琥珀酸(PESA)对污水厂污泥中重金属锌的萃取作用.结果表明,PESA对污泥中的重金属锌具有良好的萃取效果,利用改进的BCR法对萃取前后污泥中的锌进行了形态分析.结果表明.被PESA萃取的锌主要来自水溶态、酸溶态和可还原态等3种结合态.随着萃取体系pH值的升高.锌的萃取效率逐渐下降;在实验范围内,PESA与污泥中重金属总量的摩尔比为1:1～10:1时,随着PESA浓度的增加.锌的萃取效率逐渐提高,且对萃取体系pH值的依赖性减小.在pH=4时,在PESA与污泥中重金属总量的摩尔比为3:1～10:1范围内,锌的萃取效率均大于70%.     

手性药物的酶催化不对称定向合成

手性药物目前已成为国际上新药研究的热点。手性药物及其中间体的酶催化定向合成与传统的有机合成反应相比,所需条件温和,无需强酸强碱、高温高压等极端条件,可大大降低对设备的要求,同时具备反应速度快、立体选择性高等优势,而且对环境污染小,属于绿色合成技术,因而成为制备手性化合物的最有前景的方法之一。本文主要介绍了手性药物的酶催化不对称定向合成的方式、催化机理及应用,并引入了一些最新进展情况。     

Effect of water on the performance of Pd-ZSM-5 catalysts for the combustion of methane

Palladium-based catalysts were prepared using impregnation （I） and ion-exchange method （E） with ZSM-5 as support. Pd-ZSM-5（I） and Pd-ZSM-5（E） catalysts presented the high activity for the combustion of methane. The order of activity was consistent with Brcnsted acidity of the catalysts： Pd-ZSM-5（I）〉Pd-ZSM-5（E）. It was shown by FT-IR that methane was adsorbed on the acidic bridging hydroxyl groups of ZSM-5-supported Pd catalysts. The effect of water on the activity of Pd-ZSM-5 was investigated. The inhibition effect of water on the conversion of methane was observed. However, water promoted the stability of Pd-ZSM-5 obviously during extended time periods. XPS measurement showed that Pd/Si ratio near the surface of Pd-ZSM-5（E） decreased more pronouncedly with time in dry stream than that of Pd-ZSM-5（I）, this is attributed to the dispersion of Pd into the micropores. The addition of water, however, retarded Pd dispersion. And high partial pressure of methane reduced this effect of water vapor. The decrease in activity during the stability test can be explained on the basis of the reduction of Pd/Si ratio.     

砷的代谢机制、毒性和生物监测

砷化合物是备受关注的一类污染物,特别是饮用水中的砷污染引发了全球性的健康问题.本文综述了近年来人们对砷的代谢机制、毒性和生物监测的研究进展.砷在生物体内的代谢过程十分复杂,在氧化还原酶和甲基转移酶的参与下,产生一系列的代谢产物和中间产物.其中,砷的原始摄入形态、代谢产物及中间产物由于不同的物理化学性质,体现了不同的毒性.人类和不同的动物由于不同的砷代谢机理和甲基化能力,也表现了对砷毒性抵抗能力的差异.在生物体内,一些砷化合物与生物蛋白相互作用,影响它们的存在形式、分布和传输,是砷的生物代谢和毒理研究中不可或缺的内容.生物监测是一种直接有效的污染物健康风险评估方法.在尿液、血液、唾液、头发和指甲中砷化合物直接反映了暴露主体的砷暴露程度,这5种生物介质作为砷暴露的生物标志物各有优缺点.在砷的研究中,代谢机制和毒性的研究可以帮助选择合适的生物监测方法,做出合理准确的健康风险评估.生物监测也可促进对砷的代谢机制和毒性的理解,推断可能的代谢途径,定量毒性剂量效应,两者相互依赖相互促进.     

绿色氧化合成苯乙酮的研究

研究了以氧气为氧化剂、液相氧化乙苯合成苯乙酮反应的各种影响因素,在优化的反应条件(冰乙酸20mL、乙苯5mL、醋酸钴用量为乙苯的4.2%(物质的量)、Br/Co=2.5(物质的量)、氧气流速为100mL/min、常压、温度80℃和反应时间4h)下,乙苯转化率达到99.94%,苯乙酮收率达到98.49%.     

取代基对N—H…O＝C氢键三聚体中氢键强度的影响

使用MP2方法研究了氢键三聚体中N-H…O=C氢键强度,探讨了氢键受体分子中不同取代基对N-H…O=C氢键强度的影响.研究表明,不同取代基对氢键三聚体中N-H…O=C氢键强度的影响是不同的:取代基为供电子基团,氢键键长r(H…O)缩短,氢键强度增强;取代基为吸电子基团,氢键键长r(H…O)伸长,氢键强度减弱.自然键轨道(NBO)分析表明,N-H…O=C氢键强度越强,氢键中氢原子的正电荷越多,氧原子的负电荷越多,质子供体和受体分子间的电荷转移越多.供电子基团使N-H…O=C氢键中氧原子的孤对电子n(O)对N-H的反键轨道σ~*(N-H)的二阶相互作用稳定化能增加,吸电子基团使这种二阶相互作用稳定化能减小.取代基对与其相近的N-H…O=C氢键影响更大.     

一氧化碳添加对甲烷/空气贫燃预混火焰的影响(英文)

通过对贫燃条件下(燃料与空气化学计量比φ=0.60-0.80)的甲烷/一氧化碳/空气火焰结构进行数值模拟,研究燃料中一氧化碳添加量对层流燃烧速度、氮氧化合物的排放以及熄火拉伸率的影响.随着燃料中一氧化碳添加量的不断增加,层流燃烧速度有所下降,这与燃料中加入氢气产生的现象有所不同.为了解释这一现象,本文深入探讨了层流燃烧速度与H+OH浓度峰值之间的关系,结果表明,一氧化碳的增加导致H+OH浓度峰值呈线性下降,与层流燃烧速度下降趋势完全一致.随着一氧化碳的增加,氮氧化合物排放量有所下降.探讨了NO的生成机理,且由敏感性分析得到生成NO的重要反应,分析当一氧化碳量增大时,NO的浓度以及重要反应的NO生成率均下降.此外,利用数值模拟求解径向拉伸率,深入分析燃料中添加一氧化碳时拉伸率对贫燃火焰稳定性的影响.由计算结果得到熄火拉伸率,发现燃料中一氧化碳的添加在一定程度上能够增强火焰的稳定性.     

ZrO2 对 CuMn2/Al-Ti 整体式催化剂催化苯燃烧反应性能的影响

 采用浸渍法制备了 MnOx/Al0.82Ti0.18Ox (Mn/Al-Ti), Cu/Al-Ti, CuMn2/Al-Ti 和 CuMn2Zr1.25/Al-Ti 四种整体式催化剂, 并利用 X 射线衍射、X 射线光电子能谱、H2程序升温还原和氮吸附等手段对催化剂进行了表征, 考察了各整体式催化剂催化苯燃烧反应性能. 结果表明, ZrO2 的添加能明显提高催化剂的比表面积, 促进各活性组分的分散和表面氧浓度的增加, 从而提高催化剂表面的氧化能力, CuMn2Zr1.25/Al-Ti 整体式催化剂在 281 oC 时苯转化率达 91%, 表现出最高的低温催化活性.