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21.
J. F. K. Huber und A. I. M. Keulemans 《Fresenius' Journal of Analytical Chemistry》1964,205(1):263-274
Zusammenfassung Es wird vorgeschlagen, für die Identifizierung von Stoffen Verteilungskoeffizienten zu verwenden und diese mit Hilfe der GLC in einem einfachen Verfahren, das auch die Kontrolle der Meßbedingungen erlaubt, zu bestmimen. Dieser Vorschlag kombiniert ein relatives Meßverfahren mit der Bestimmung absoluter Größen. Der Meßgenauigkeit, die für die Identifizierung von entscheidender Bedeutung ist, wurde besondere Aufmerksamkeit gewidmet und dabei herausgestellt, daß sie im allgemeinen durch die Trennleistung der Säule begrenzt wird. Für die Auswertung der Ergebnisse bei der Verwendung von Säulen mit verschiedenen stationären Phasen wurde ein Verfahren erprobt, bei dem die an den verschiedenen Säulen gemessenen Verteilungskoeffizienten miteinander kombiniert werden. Es wurde eine Tabelle der Verteilungskoeffizienten von etwa 80 Kohlenwasserstoffen bei 50,0° C mit Squalan und Dinonylphthalat als stationären Flüssigkeiten angefertigt. An Hand dieser Tabelle wurde die Identifizierung der C5–C7-Kohlenwasserstoffe eines Crackproduktes durchgeführt.
Summary It is recommended to use partition coefficients for the identification of compounds and to determine these by a simple gas-chromatographic procedure, which allows the control of the measuring conditions.This recommendation combines a relative method of measurement with the determination of absolute quantities. The accuracy of the measurement, which is decisive for the identification, was investigated and it was found that the accuracy in most cases will be limited by the resolving power of the column. For the evaluation of the results obtained with columns with different stationary phases a method was tested in which the partition coefficients measured on two different columns were combined. A table of partition coefficients of 80 hydrocarbons at 50,0° C on squalane and dinonylphthalate as stationary phases was compiled. On the basis of this table the identification of the C5-C7 hydrocarbons in a crack product was carried out.相似文献
22.
A high-performance liquid chromatographic method is described for the determination of the phosphodiesterase III/IV inhibitor zardaverine in serum by using fully automated clean-up of large-volume serum samples on a semi-preparative-scale precolumn followed by chromatography on two analytical columns operated with two different solvent systems. The switching of the analytical columns provides the necessary specificity and sufficient sensitivity for UV detection is obtained by the sample volume. The method was shown to give nearly quantitative recovery, allowing the use of external standard quantification. Good precision and linearity within the concentration range 1-50 ng/ml could be demonstrated. The method is suitable for routine measurements in support of kinetic studies of zardaverine in man. 相似文献
23.
Zusammenfassung Die Zersetzung von Pb(CH3COO)3 · 3 H3O wurde im Bereich von Raumtemperatur bis 450° unter N3 mittels TG, DTA verfolgt und die Produkte wurden analytisch charakterisiert. PbO ist das hauptsächliche feste Endprodukt, neben dem im wesentlichen nur Pb entsteht. Als feste Zwischenprodukte wurden neben Pb(CH3COO)3 die basischen Acetate Pb(CH3COO)2 · PbO und Pb(CH3COO)2 · 2 PbO gefunden und durch Röntgenpulveraufnahmen identifiziert; diese basischen Acetate wurden durch isotherme Zersetzung bei 240 bzw. 305° dargestellt. Unter den durch GC und MS erfaßten und quantitativ bestimmten flüchtigen Zersetzungsprodukten sind CO2 und Aceton Hauptbestandteile. Verschiedene Bildungsweisen der übrigen Produkte, CH3COOH, (CH3CO)2O, Acetylaceton und des Zwischenproduktes Keten werden aufgezeigt.
Dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für finanzielle Unterstützung. 相似文献
The decomposition of Pb(CH3COO)3 · 3 H2O under N2 has been studied by TG and DTA between room temperature and 450° and the products have been characterized analytically. PbO is the main solid product, besides which essentially only Pb is produced. As solid intermediates, aside from Pb(CH3COO)3 the basic acetates Pb(CH3COO)2 · PbO and Pb(CH3COO)2 · 2 PbO have been found and identified via their X-ray powder diagrams; these basic acetates have been prepared by isothermal decomposition at 240 and 305°, respectively. Among the volatile decomposition products analyzed by GC and MS and determined quantitatively, CO2 and acetone are the main products. Different routes for the formation of the other products, CH3COOH, (CH3CO)2O, acetylacetone and the intermediate ketene are shown.
Résumé On a suivi, par TG et ATD sous N2, dans l'intervalle de températures allant de l'ambiante jusqu'à 450°, la décomposition de Pb(CH3COO)2 · 3 H2O dont on a caractérisé les produits par des méthodes analytiques. PbO est le principal produit final solide, en dehors duquel il ne se forme essentiellement que du Pb. Comme produits intermédiaires solides, on a trouvé, à part Pb(CH3COO)2, les acétates basiques Pb(CH3COO)3. PbO et Pb(CH3COO)2 · · 2 PbO qui ont été identifiés par analyse de poudres aux rayons X. Ces acétates basiques se sont formés, par décomposition isotherme, respectivement à 240 et à 305°. Parmi les produits de décomposition volatils décelés par GC et MS et dosés par des méthodes quantitatives, CO3 et l'acétone sont les composants principaux. On montre les différents modes de formation des autres produits, comme CH3COOH, (CH3CO)3O, l'acétylacétone et le cétène formé transitoirement.
Pb(CH3COO)2. 32O 450°. . PbO , , . , Pb(CH3COO)2, Pb(CH3COO)2. PbO Pb(CH3COO)2. 2PbO, . , , 240 305°. , -, CO2 . , CH3COOH, (CH3CO)2O, .
Dem Fonds der Chemischen Industrie danken wir für finanzielle Unterstützung. 相似文献
24.
John M. Kane Christopher R. Dalton Michael A. Staeger Edward W. Huber 《Journal of heterocyclic chemistry》1995,32(1):183-187
Several 1,2,4-triazole derivatives containing a 2-fluorophenyl substituent at either the 3- or 5-position and a methyl group at the 4-position were synthesized. These derivatives exhibit long-range 19F-1H and 19F-13C through-space coupling in their 1H and 13C nmr spectra between the fluorine and the 4-methyl group. The close spatial proximity of these nuclei was confirmed by X-ray analysis and by fluorine irradiated proton observe ({19F}-1H) NOE difference spectroscopy. 相似文献
25.
Ansgar Schäfer Christian Huber Jürgen Gauss Reinhart Ahlrichs 《Theoretical chemistry accounts》1993,87(1-2):29-40
Summary Experimentally known copper selenium clusters show extraordinary geometrical features, especially short Cu-Cu distances. We report the first theoretical investigation of Cu2Se and Cu4Se2. Various quantum chemical methods (SCF, MP2, CPF, CCSD, CCSD(T), LDF) are applied to determine the importance of dynamic electron correlation. We find that inclusion of correlation does not essentially change the electronic structure of the clusters but has a strong influence on geometries. To reduce the computational effort we apply effective core potentials (ECPs) in combination with small, but carefully optimized basis sets. The applicability of simple modellings of correlation energies for approximate inclusion of correlation effects in SCF geometry optimizations is tested. 相似文献
26.
Mangeney C Ferrage F Aujard I Marchi-Artzner V Jullien L Ouari O Rékaï el D Laschewsky A Vikholm I Sadowski JW 《Journal of the American Chemical Society》2002,124(20):5811-5821
Citrate-capped gold nanoparticles as well as planar gold surfaces can be efficiently grafted with a covalently attached polymer monolayer a few nanometers thick, by simple contact of the metal surface with dilute aqueous solutions of hydrophilic polymers that are end-capped with disulfide moieties, as shown by UV/vis absorption, dynamic light scattering, and surface plasmon resonance studies. The hydrophilic polymer-coated gold colloids can be freeze-dried and stored as powders that can be subsequently dissolved to yield stable aqueous dispersions, even at very large concentrations. They allow for applying filtrations, gel permeation chromatography, or centrifugation. They do not suffer from undesirable nonspecific adsorption of proteins while allowing the diffusion of small species within the hydrogel surface coating. In addition, specific properties of the original hydrophilic polymers are retained such as a lower critical solution temperature. The latter feature could be useful to enhance optical responses of functionalized gold surfaces toward interaction with various substrates. 相似文献
27.
A total synthesis of the optically active tetrahydroesterastin β -lactam analogue 2 using Miller's hydroxamate approach is described (Scheme 2). Significant modification of published procedures has resulted in a short and facile stereospecific preparation of the N-[(benzyloxycarbonyl)methyl]-β -lactam 17 starting from the readily available D -serine. This material served as intermediate for the preparation of a variety of N-[(benzyloxycarbonyl)methyl]tetrahydroesterastin β-lactam analogues (Scheme 5). 相似文献
28.
29.
Roland Huber 《Geometriae Dedicata》1995,58(3):291-311
We show some topological properties of semianalytic subsets of rigid analytic varieties: curve selection lemma, the closure
of a semianalytic subsetS is semianalytic,
for every quasi-compact morphismf. As an application we show that a morphismf: X Y of rigid analytic varieties is open at a pointx X if and only if SpecO
X,x SpecO
Y,f(x) is surjective. 相似文献
30.